C：不等于可逆途径熵变 D：不一定相同
8. 一摩尔理想气体从V1，P1到V2，P2，体系熵变计算公式为（ ） A：无公式可算； B：ΔS＝CV,m ln(P2/P1) + CP,m ln(V2/V1) C：ΔS＝CP,m ln(V2/V1)+ R ln(V2/V1) D：ΔS＝CP,m ln(P2/P1) + CV,m ln(V2/V1)
9. 一绝热容器分成两部分，分别置入同温. 同压的1molO2和3molN2（均为理想气体），抽去隔板使两气体混合达到平衡，则终态与始态热力学概率之比率（Ω2：Ω1）为： （ ） A：e×p(13.5×1023) B:e×p(27.0×1023) C: e×p(54.0×1023) D:e×p(6.75×1023)
10. 根据熵的统计意义可以判断下列过程中熵值增大的是（ ） A：水蒸气冷却成水 B：石灰石分解成石灰 C：乙烯聚合成聚乙烯 D：理想气体绝热可逆膨胀
11. 恒温下将压力为P的0.8mol的氮气和压力为P的0.2mol的氧气，混合为压力P的混合气，设氮气和氧气均为理想气体，则混合过程熵变为 （ ） A： ΔS＝0 B：ΔS＝0.416J?K-1 C: ΔS＝4.16J?K-1 D: ΔS＝8.32J?K-1 12. 将1mol甲苯在101.325kPa,110oC（正常沸点）下与的热源接触，使它向真空容器蒸发，完全变成101.325kPa,110oC下的。该过程的： （ ） A ΔvapSm = 0 B ΔvapGm = 0 C ΔvapHm = 0 D ΔvapUm = 0 13. 25oC时1mol理想气体等温膨胀，压力从10 po 变到po，体系吉布斯自由能变化多少？（ ）
A：0.04kJ B: -12.4kJ C:1.24kJ D:-5.7kJ
14. 2molH2和2molCl2在绝热钢筒中反应生成HCl气体，起始为常温常压，则 （ ） A：△rU=0 △r H=0 △r S>0 △r G<0 B: △rU<0 △r H<0 △r S>0 △r G<0 C: △rU=0 △r H>0 △r S>0 △r G<0 D: △rU>0 △r H>0 △r S=0 △r G>0
－
15. 1molN2(g)(可视为理想气体)，在始态P1＝101325Pa,T1=298K,熵S1＝191.5J?K1,经绝热可逆膨胀，温度降到－40oC过程的ΔF为（ ）
A：10556J B：11907J C：14340J D：13799J
16. 1mol理想气体从300K，P0 下等压加热到600K，已知此气体的S0m(300K)=150.0J?K-1?mol-1,CP,m = 30.00 J?K-1?mol-1,则此气体S0m(600K)/ J?K-1?mol-1为 ( ) A 150.0 B 300.0 C 20.8 D 170.8
17. 恒温恒压条件下，某化学反应若在可逆电池中进行时吸热，据此可以判定下列热力学量中何者一定大于零 （ ）
A ΔU B ΔH C ΔS D ΔG
18. 从热力学基本关系式可导出（?U／?S）V等于： （ ） A：（?H／?S）P B：（?A／?V）S C：（?U／?V）S D：（?G／?T）P
19. 下列四个关系式中，哪一个不是麦克斯韦关系式？（ ） A：（?T／?V）S＝（?V／?S）P B：（?T／?P）S＝（?V／?S）P C：（?S／?V）T＝（?P／?T）V D：（?S／?P）T＝－（?V／?T）P 20. 1mol范德华气体的（?S／?V）T应等于 （ ） A：R／（Vm-b） B: R/Vm C: 0 D: -R/(Vm-b)
21. 某实际气体的状态方程为PVm=RT+αP,其中α为大于零的常数当该气体经绝热向真空膨胀后，气体的温度 （ ）
A：上升 B：下降 C：不变 D：无法确定
22. 对273K─277K的水进行绝热可逆压缩（已知：水在277K时密度最大），水的温度将 （ ）
A：上升 B：下降 C：不变 D：不确定 23. 下列偏导数必小于零的是 （ ） A (?G/?P)T B (?U/?S)V C (?U/?V)S D (?S/?P)T
24. 某物质溶解在互不相溶的两液相α和β中，该物质在α相中以A形式存在，在β相中以A2形式存在，则α和β两相平衡时（ ）
A：μaAdnaA=μβA2dnβA2 B: CαA= CβA2 D: aαA= aβA2 D: 2μαA= μβA2
25. 恒温下，单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势（ ） A：高 B：低 C：相等 D：不可比较 26. 把下列化学势与偏摩尔量区别开来 （ ） ⑴ （?S／?nB）T,p,nC≠B ⑵ （?H／?nB）S,p,nC≠B ⑶ （?U／?nB）T,V,nC≠B ⑷ （?A／?nB）T,V,nC≠B A：⑴. ⑷偏摩尔量；⑵. ⑶化学势
B：⑴偏摩尔量；⑵化学势；⑶. ⑷都不是 C：⑴偏摩尔量；⑵. ⑷化学势；⑶都不是 D：⑵化学势；⑶. ⑷偏摩尔量；⑴都不是
27. 热力学第三定律可以表示为： （ ） A：在0K时，任何晶体的熵等于零 B；在0K时，任何完整晶体的熵等于零 C：在0oC时，任何晶体的熵等于零 D：在0oC时，任何完整晶体的熵等于零
28. 对于标准态稳定单质O2，273K下列物理量中不为零的是（ ） A：ΔfH0m B: ΔCH0m C: ΔfG0m D: S0m
29. 已知A(l)在300K时的蒸气压为50.00kPa，蒸发焓为40.00kJ?mol-1。今有1mol A(l)在300K，100 kPa下变为同温同压的蒸气该过程的ΔG/J为 ( ) A 0 B 133.3 C 1729 D 40000
30 下列各能量函数中哪一个是温度T和p的特征函数 ( ) A 内能U B 焓H C 亥姆霍兹函数A D 吉布斯函数G 31. 在100oC和25oC的两个大热源之间的卡诺热机效率是: A) 20% B) 25% C) 75% D) 100% 32. 理想气体在可逆的绝热膨胀过程中:
A) 内能增加 B) 熵不变 C) 熵增大 D) 温度不变 33. 水在100oC和101325Pa下气化, 则该过程: A) ΔH=0 B) ΔS=0 C0 ΔA=0 D) ΔG=0
34. 可逆热机的效率最高, 在其他条件不变的情况下, 假设由可逆热机牵引火车, 其速率将: A) 最快 B) 最慢 C) 中等 D) 不确定
35. 理想气体: (1) 经等温自由膨胀使体积增加一倍, (2) 经等温可逆膨胀使体积增加一倍, (3) 经绝热膨胀使体积增加一倍, (4) 经绝热可逆膨胀使体积增加一倍, 下列说法中何种正确: A) ΔS1=ΔS2=ΔS3=ΔS4 B) ΔS1=ΔS2, ΔS3=ΔS4=0
C)ΔS1=ΔS4, ΔS3=ΔS2 D)ΔS1=ΔS2=ΔS3, ΔS4=0
36. 氧气和氢气在绝热钢瓶中反应生成水, 系统的温度升高, 此时: A) ΔH=0 B) ΔS=0 C0 ΔG=0 D) ΔU=0 37. 1mol理想气体经一等温可逆压缩过程, 则:
A) ΔG>ΔA B) ΔG<ΔA C) ΔG=ΔA D) 无法比较 38. 在100oC和101325Pa下, 1mol水全部气化为100oC和101325Pa的水蒸气, 则该过程为: A) ΔG<0, 不可逆 B) ΔG=0, 不可逆 C) ΔG>0, 不可逆 D) ΔG<0, 可逆 39. 封闭系统中吉布斯函数G与内能U的关系是: A) G>U B) G
A) ?S体?0 B) ?S环?0 C) ?S体??S环?0 D) ?S体??S环?0 三 填空题
1. 某系统进行不可你循环后, 其系统的ΔS 0, 环境的ΔS . 2. 纯液体在沸点时蒸发,ΔU 0, ΔG 0.
3. 1mol理想气体绝热向真空膨胀, 体积扩大1倍, 则此过程?S体??S环 0, ?S体 0. 4. 在绝热, 体积恒定的容器中发生一个化学反应, 使容器的温度和压力都增加, 则该过程的ΔU 0, ΔH 0, ΔS 0, ΔA 0. 5. 1mol理想气体体积由V变成2V, 若经等温自由膨胀ΔS1= J/K, 若经等温可逆膨胀ΔS2= J/K, 若经绝热自由膨胀ΔS3= J/K,若经绝热可逆膨胀ΔS4= J/K. 6. 已知某系统从300K的恒温热源中吸热1000J, 系统的熵变为10J/K, 则此过程是 过程.(填可逆或不可逆) 7. 1mol理想气体由0oC, 100kPa变成0oC, 200kPa, 此过程ΔG= J.
8. 在 条件下, 才可使用ΔG<=0来判断一个过程是否可逆. 9. 1mol单原子理想气体等容从T1冷却到T2, 则改过程的ΔS 0, W 0. 10. 使一过程的ΔS=0, 应满足的条件是 .
第四章 溶液
一 判断题
1. 对于纯组分，化学势等于其摩尔吉布斯函数。 2. 在同一稀溶液中组分B的浓度可用×B,mB ,cB表示，因而标准态的选择是不同的，所以相应的化学势也不同。
3. 纯物质的沸点一定随压力的升高而升高。
4. 在298K时0.01mol?kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol?kg-1 的食盐水的渗透压相同。 5. 当温度一定时，在同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。
6. 理想气体等温可逆过程化学势不变。
7. 对实际溶液，活度是有效浓度，因而它有浓度的量纲。 8. 对实际气体，逸度是有效压力，因而它有压力的量纲。
9. 理想溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以致可以忽略不计。 10. 吉布斯-杜亥姆公式只适用于稀溶液 。 11. 只有广度量才有偏摩尔量.
12. 如果两种组分混合成溶液时没有热效应, 则此溶液为理想溶液.
13. 如果二元溶液的溶质在一定浓度区间服从亨利定律, 则在该浓度区间溶剂必然服从拉乌尔定律.
14. 理想溶液与理想气体一样, 是科学上的抽象定义. 15. 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点. 二 选择题
1. 已知373K时液体A的饱和蒸气压为5×104Pa,液体B的饱和蒸气压为105Pa,A和B构成
理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中B的物质的量分数为 （ ）
A 2／3 B 1／2 C 1／5 D 1／3
2. 在298K时, 向甲苯的物质的量分数为0.6的大量的苯－甲苯理想溶液中，加入1mol纯苯，这一过程的ΔG. ΔH. ΔS为（ ）
ΔG／J ΔH／J ΔS／J A 0 0 0 B -1266 0 4.274 C -2270 0 7.618 D -542.6 0 1.821
3. 298K，PO 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为μ1 ，第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2 ，则 （ ）
A μ1 >μ2 B μ1 ＜μ2 C μ1 ＝μ2 D 不确定
4. 298K，PO 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，若苯的摩尔分数为0.25,则其中苯的化学势μ1与甲苯的化学势μ2相差Δμ(=μ1-μ2) /J?mol-1 为 ( ) A 3435 B -3435 C 0 D 无法比较
＊＊
5. 320K时液体A的饱和蒸气压PA＝42.00kPa,液体B的饱和蒸气压PB＝108.0kPa, 将×A＝0.4的该两液体组成的理想液体混合物置于带活塞的气缸中，开始活塞溶液相接触，在320K下逐渐提升活塞，降低压力，缸内出现第一个气泡时，气相组成YA＝ （ ） A 0.168 B 0.21 C. 0.28 D 0.79
6. 已知H2服从pVm = RT +αp , α= 0.01481dm3.mol-1。在300K ，p1 = PO 和 p2 =20 PO 的两状态间的化学势之差Δμ(=μ2-μ1)/J?mol-1为 ( ) A 7500 B 7472 C 20.23 D 3.007 7. 对于理想液体混合物： （ ） A Δmi×H＝0 Δmi×S＝0 B Δmi×H＝0 Δmi×G＝0 C Δmi×V＝0 Δmi×H＝0 D Δmi×V＝0 Δmi×S＝0
8. 质量摩尔浓度凝固点降低常数Kf,其值取决于 （ ） A 溶剂的本性 B 溶质的本性 C 溶液的浓度 D 温度 9. 恒压下将分子量为50的二元电解质5g溶于250g水中，测得凝固点为-0.93oC,该电解质在水中的解离度为（已知水的冰点降低常数Kf=1.86K?kg?mol-1 ） ( ) A 100％ B 50％ C 25％ D 0 10. 当溶质B分子间作用力小于溶质与溶剂分子间的作用力，则该溶质的亨利常数k×,B与纯溶质的蒸气压PB*之间的关系为（ ）
A k×,B ＝ PB* B k×,B ＜ PB* C k×,B ＞ PB* D 两者没有联系，无法比较。
11. 已知水在正常冰点时的摩尔熔化热ΔfusHm =6025J?mol-1, 某水溶液的凝固点为258.15K,该 溶液的浓度×B为 （ ）