88.72%。
二、锡石浮选抑制剂 (一)无机抑制剂
常用无机抑制剂有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸钠、氟化钠、硫化钠、六偏酸磷钠等。
水玻璃常用于锡石浮选时抑制硅酸盐矿物,它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、硼酸盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的抑制作用,只是起抑制作用的临界用量不同。另外,水玻璃对硫酸铜和醋酸铅活化的石英同样有抑制作用,这主要是由于在矿浆中形成了硅酸铜和硅酸铅的化合物。当在矿浆中适当添加金属离子(如Al3+、Cu2+、 Pb2+等)时,可强化水玻璃的作用。另外,水玻璃和碳酸钠、氢氧化钠都可作为锡石浮选的pH调整剂。
氟硅酸、氟硅酸钠和氟化钠是含氟含铝矿物的有效抑制剂,常与苯乙烯膦酸配合使用。用烷基硫酸钠、A-22,苯乙烯膦酸浮选细粒锡石时,矿浆中的Ca2+、Fe3+等会对锡石有抑制作用。为了减小这种抑制作用,常加入一定量的氟硅酸钠。 此外,硫化钠和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好抑制剂。在碱性条件下,用油酸浮选锡石时,硫化钠可抑制被Pb2+、Cu2+活化的石英,但不抑制锡石。同样,当六偏酸磷钠和油酸配合使用时,可抑制脉石中的方解石和褐铁矿。 (二)有机抑制剂
浮选锡石较好的有机抑制剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连苯三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。
羟甲基纤维是方解石的有效抑制剂,可与油酸、混合甲苯肿酸、Aerosol-22配合使用,对方解石等脉石矿物有明显的抑制作用。当羧甲基纤维素钠与油酸配合使用、pH值为8.1时,对方解石的抑制作用最强。磷酸三丁脂价格昂贵,常与羧甲基纤维素钠一起使用。萘酚磺酸是黄玉的有效抑制剂,常与烷基二元羧酸配合使用。氨鞣料是电气石的良好抑制剂。草酸和亚硫酸盐是含铁矿物的有效抑制剂,常用草酸抑制脉石中的铁锰矿物。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的抑制作用,当原矿中含赤铁矿且pH=3时,连苯三酚对赤铁矿的抑制作用强烈。对于难选锡石,采用A-22与连苯三酚分离锡石与赤铁矿,效果较好。GF是一种有机抑制剂,对方解石、石英等脉石矿物有较强的抑制作用,用量一般为100~200g/t。此外,GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。 三、金属阳离子对捕收剂性能的影响 (一) Fe3+的影响
矿浆中的Fe3+对脉石、锡石都有抑制作用。用脂肪族膦酸为捕收剂,在pH<4.5条件下,Fe3+对锡石的抑制作用最强。用磺化琥珀酸钠捕收时,在pH=3时,Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的作用。用捕收剂A-22浮选锡石时,在小于10-4mol/L浓度条件下,Fe3+对A-22浮选锡石的影响不大,但随着浓度增大,锡石会受到强烈的抑制作用。
+
(二)Ca2的影响
当捕收剂为油酸时,添加少量Ca2+,对锡石有活化作用。 (三)A13+的影响
A13+显著影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13+与A-22、对位甲苯砷酸和十二烷基醋酸胺配合使用时,Al3+对锡石有一定的抑制作用。A13+与对
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位甲苯砷酸同时添加,且pH为2~4时,Al3+对锡石有活化作用。
+
(四)Pb 2的影响
用脂肪族膦酸作捕收剂时Pb2+对锡石浮选有一定的活化作用。
++++++
此外,当用CF作捕收剂时,Ca2, Mg2、Cu2、Zn2、Fe3、Sn4对锡石、钽铌矿物均起抑制作用,其中Cu2+,Fe3+,Sn4+影响较大。 13.
锂矿浮选
A锂矿物可浮性
主要含锂矿物有锂辉石、锂云母、透锂长石等。它们的可浮性如下:
锂辉石A12O3·Li2O·4Si02,含Li2O4.5%~8%。表面纯净的锂辉石很容易用油酸及其皂类浮起,但其表面因风化污染,或在矿浆中被矿泥污染了的,其可浮性变坏。另外,矿浆中一些溶盐的离子(铜、铁和铝的离子等)不仅活化锂辉石,而且也活化脉石矿物,所以浮选前要脱泥并用碱处理。用氢氧化钠处理时,锂辉石的回收率随其用量的增加而提高,搅拌时间也相应缩短。随搅拌强度提高,回收率也提高。如转速提高7倍,回收率可提高40%。
用油酸或环烷酸皂作捕收剂时,锂辉石在中性和碱性介质中,都能很好地浮游。用十八胺和膦酸酯钠盐为捕收剂时,只在弱碱性或中性介质中锂辉石才能浮游。用油酸作捕收剂,氟化钠和木质素磺酸盐为调整剂,氢氧化钠和碳酸钠调整pH为7~7.5时,锂辉石的浮选效果最好。
经过活化的锂辉石,用阴离子或阳离子捕收剂都能浮起。未经活化锂辉石,在油酸用量很高时也难浮起。
无论采用那一种捕收剂,水玻璃、糊精和淀粉都是锂辉石的强烈的抑制剂。其中淀粉的选择性较好,糊精次之。它们先抑制锂辉石,后抑制脉石。但水玻璃的选择性较差,对锂辉石和脉石同时起抑制作用。
锂辉石的浮选粒度,一般在0.15mm以下。粒度为0.2mm时,浮选的回收率为61%,粒度为0.3mm时,浮选回收率为22%。粗粒难浮是锂辉石浮选特点之一。
锂云母Al203·3Si02.2(KLi)F,含Li20 1.2%~5.9%。粗粒锂云母用手选、风选或摩擦选富集,细粒的锂云母才用浮选法回收。锂云母的捕收剂以阳离子捕收剂最好,用十八胺时,在酸性和中性介质中都能很好地浮选锂云母。未经活化的锂云母不能被油酸捕收,用氢氟酸活化后,能得到较好的指标。
矿浆中的一些铁盐、铝盐、铅盐、硫化钠、淀粉及磷酸氢钠等均能抑制锂云母。锂的碳酸盐和硫酸盐能活化锂云母。用十八胺选别锂云母时,最好的活化剂是水玻璃和硫酸锂,而强的抑制剂是漂白粉、硫化钠和淀粉的混合物。铜、铝和铅的硝酸盐是锂云母的抑制剂,而铜和铝的硫酸盐却是锂云母的活化剂。
透锂长石Al203·Li20·8SiO2,含Li20 2%~4%,用阴离子捕收剂如油酸、油酸钠、异辛基胂酸钠来浮选透锂长石,在任何pH下均不浮游。用阳离子捕收剂,如用十八胺来浮选透锂长石,则其浮游性很好。用十八胺作捕收剂,矿浆pH为5.5~6.0时,其回收率为78%,而采用烷基胺盐在碱性介质(pH为7.5~9.5)中浮选时,其回收率可提高到90%~92%。 采用烷基胺盐为捕收剂时,氯化铁(300~500g/t)能强烈地抑制透锂长石,在介质的pH=5.8时,它的回收率下降到10%~15%,在酸性和碱性介质中,其抑制作用加强。氯化钙能活化透锂长石,在中性介质和碱性介质中(pH=9.2)能提高其回
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收率。在采用烷基胺盐时,透锂长石的抑制剂有硫化钠、硅酸钠、淀粉、丹宁、碳酸钠、氟硅酸钠及磷酸氢钠等。
B锂矿的浮选方法
锂辉石的浮选有正浮选和反浮选两种方案。正浮选是在酸性介质中进行,所以又称“酸法”。它用油酸及其皂类作捕收剂,将锂辉石浮入泡沫产品中;反浮选是在碱性介质中进行,所以又称“碱法”。它用阳离子作捕收剂,浮出脉石矿物,槽内产品就是锂辉石精矿。
正浮选的方法是,开始就向矿浆中加氢氧化钠进行搅拌、擦洗以除去表面的污染物,脱泥和洗矿后,然后按下面三种方法处理:
(1)先浮云母,后浮锂辉石,最后浮长石。其步骤是: 1)在弱酸性介质中,用阳离子浮云母;
2)将浮选尾矿浓缩至50%固体,用油酸类捕收剂及醇类起泡剂调和后,稀释至17%固体,浮锂辉石;
3)将浮完锂辉石的尾矿用氟氢酸处理后,再加阳离子捕收剂浮选长石。 (2)先浮锂辉石,后浮云母,再浮长石。其步骤是:
1)将矿浆浓缩至64%固体,加油酸、硫酸和起泡剂搅拌后,稀释至21%固体,浮锂辉石;
2)锂辉石浮选尾矿中的云母,用阳离子捕收剂浮出;
3)云母浮选尾矿加氟氢酸活化长石,并加阳离子捕收剂浮长石。 (3)锂辉石和云母混合浮选,最后浮长石。其步骤是:
1)在浓浆中加硫酸调和,然后加阴离子捕收剂,浮选云母和锂辉石;
2)混合精矿在酸性介质中搅拌,将云母和含铁矿物浮出,槽中产物便是锂辉石; 3)混合浮选后的尾矿,加氟氢酸处理后,用阳离子捕收剂浮长石。
锂辉石的正浮选可举美国布列克-西尔斯选矿厂为例。该厂采用油酸作捕收剂,直接浮选锂辉石,流程见图5-23。原矿含Li20 1.26%,磨矿时加0.3kg/t氢氧化钠,磨矿后先脱泥。脱泥后的浓浆(60%~70%固体)中加入1kg/t氢氧化钠进行搅拌、擦洗。粗选前加入200g/t油酸和250g/t环烷酸及起泡剂。精选I和精选Ⅱ中,均加入水玻璃、栲胶或起泡剂及乳酸,并加入适量的油酸。通过二次精选,得含Li20 4.92%锂精矿,回收率为63.59%。
锂辉石的反浮选在碱性矿浆中进行,以糊精、淀粉等作为锂辉石的抑制剂,松醇油作起泡剂,用胺类阳离子捕收剂浮选石英、长石和云母等脉石矿物,槽内产品去铁之后,就是锂辉石。
美国金兹山选矿厂反浮选法回收锂辉石。该厂处理的矿石中,有用矿物为锂辉石、锡石和绿柱石,还有少量的铌铁矿、独居石和金红石等。脉石矿物有云母、石英。选矿厂所用的原矿含锂辉石15%~38%、长石30%~56%、石英22%~72%和云母3%~5%。
浮选时先浮脉石矿物,并从浮出的脉石矿物中分选出云母、长石和石英精矿。浮完脉石后的尾矿再浮含铁矿物,槽内产品便是锂精矿。精矿含锂辉石80%左右,回收率65%~71%左右。
14.水玻璃:
透明的无色或淡黄色、青灰色的粘稠液体、比重2.4g/cm3。能溶于水,遇酸则分解而折出硅酸的胶质沉淀,其无水物无定形的玻璃状物质。 用途:(1)、作为各种硅酸盐脉石矿物的有效抑制剂(比如石英硅酸盐和铝硅酸盐
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矿物)。 (2)、作为某些可浮性相似的非硫化矿物(如萤石、磷灰石、白钨矿等与重晶石、方解石)分离时的选择性抑制剂。 (3)、用量大时,对硫化矿物也有抑制作用。 (4)、它对矿泥有良好的分散效应、价格低廉,是浮选中使用最为广泛的矿泥分散剂。
模数:m=SiO2:Na2O、习惯上叫“模数”或“硅钠比”,一般m为2—6。模数越大、抑制作用越强,但模数过高难溶于水不便使用,反之,模数越小、越易溶于水,抑制作用越弱。浮选用的水玻璃,模数以2—3左右较为适宜。
15.在国外,使用的浮选起泡剂品种主要是甲基异丁基甲醇MIBC,其次是仲辛醇、松醇油、甲酚酸、醚醇和三乙氧基丁烷TEB及其它化工副产品。各类起泡剂消耗比例大概为:MIBC 60% 醚醇 10% 松油及加工产品 10% 化工副产品15% 仲辛醇3% 其它1% 甲酚酸1% 磷诺克斯
磷诺克斯是由五硫化二磷和氢氧化钠为原料调制而成。将氢氧化钠配制成10%的水溶液,然后加入五硫化二磷。经搅拌20分钟后将配好的溶液稀释至0.5%~1%,即可投入使用。氢氧化钠与五硫化二磷的比例为1∶1。 巯基乙酸钠
巯基乙酸钠用于选钼精选作业,钼精矿含铜比较高时加入巯基乙酸钠抑制铜。可以将钼精矿含铜由0.5%降至0.17%以下。 羧甲基纤维素
羧甲基纤维素是辉石、蛇纹石、角闪石、高岺土、绿泥石等含镁硅酸盐矿物的有效抑制剂。对石英、碳质脉石、泥质脉石(硅酸盐矿物风化产物)等也有抑制作用。镍矿浮选用羧甲基纤维素抑制辉石、角闪石,比用水玻璃效果好。
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