αA, 2，T2→Tb
ln?A,2*?lgHm(A)11??(?*)
RTbTb∵αA, 2<1，∴lnαA, 2< 0，又∵ ΔlgHm*(A)<0，∴升高。
1111?*<0，<*，Tb>Tb*，即沸点TbTbTbTb所以，对于非挥发性溶质而言，凝固点下降，沸点一定升高。但对挥发性溶质，凝固点下降，沸点不一定升高。
7. 在300K时，5mol A和5mol B形成理想液态混合物，求Δmix H、Δmix U、Δmix S和Δmix G。
解： 理想液态混合物，ΔmixV=0，所以PΔmixV=0，因为等压下H=QP，而Δmix H=0，所以 ΔmixQ=0，Δmix U=ΔmixQ+ΔmixW=0+0=0
Δmix S=-RΣnB ln XB = -8.314×(5×ln0.5 +5×ln0.5)=57.6 J·K-1 Δmix G= RTΣnB ln XB= 8.314×300×(5×ln0.5 +5×ln0.5)=-17.29 kJ
8. 液体A和B可以形成理想混合物。若把组成yA=0.400的蒸气混合物放入一带有活塞的气缸中进行恒温压缩。已知该温度时p*A和p*B分别为0.400×105Pa和1.200×105Pa。问刚开始出现液相时的总压是多少。
解：设刚开始出现液相时的蒸气总压为P。刚开始出现液相时，气相的组成未发生改变，组分的蒸气分压既服从Raoult定律，又服从道尔顿分压定律，所以有， PA= PyA = PA* xA （1）
同理，PB= PyB = PB* xB ，即 P (1- yA) = PB*(1- xA) （2）
yAp?x（1）/（2）得，104Pa ??AA，解得 xA=2/3，P=6.67×
1?yApB(1?xA)
9. 若人血的渗透压在30℃时为1.013×105Pa，假设1个NaCl分子能解离产生1.9个质点，则溶液的NaCl浓度为多少才能与人血发生等渗?
解：已知Π=1.013×105Pa，T=273+30=303K，由Π=RTCB，解得CB=40.2 mol/m3。 “等渗”即NaCl溶液的渗透压与人血的渗透压相等。因为1个NaCl分子可解离为1.9
- 9 -
个质点，由渗透压公式求得的CB 为质点的浓度，所以NaCl的浓度为： CNaCl =40.2/1.9=21.16 mol/m3=2.12×10-2 mol dm-3 （或：Π=RTCB =RTCNaCl×1.9，代数直接解得CB）
10. 苯在101 325Pa下的沸点是353.35K，沸点升高系数是2.62 K kg mol-1，求苯的摩尔气化焓。
解：据Kb=R(Tb*)2MA/ΔvapH*m(A)， ΔvapH*m(A)＝R(Tb*)2MA/Kb
＝8.314×(353.35)2×78×10-3/2.62=30.9 kJ·mol-1
11. 氯仿(A)-丙酮(B)混合物，xA=0.713，在28.15℃时的饱和蒸气总压为29.39 kPa，其中yA=0.198。若以同温同压下的纯氯仿（p*=32.30 kPa）为标准态，计算该混合物中氯仿的活度因子及活度。设蒸气可视为理想气体。 解：PA=PyA=29.39×0.198=5.819 kPa
液体混合物，γA= PA/( xA pA*)=5.819/ (0.713×32.3)=0.25，αA= γA xA=0.25×0.713=0.178
§2.5 多组分多相平衡（P98）
1. 一个相平衡系统最少的相数P=？最小的自由度数f =？ 答：最少的相数Pmin=1；最小的自由度数f *min=0。
2. 试确定平衡系统H2(g)+I2(g)=2HI(g)中的组分数。 (1)反应前只有HI(g)；
(2)反应前只有H2(g)及I2