高级食品检验工复习题 临时故障,天平两侧温度不一,电压不稳定,取样不均匀等,另外,操作者不小心也是产生偶然误差的原因,如吸量血液后管外擦的不净,或放出的速度不均匀等,偶然误差的大小通常用精密度来衡量。
2:精密度 精密度是指对同一样品在同一条件下多次测定结果之间接近的程度。同一样品的一系列测值越是接近,精密度越高,表明偶然误差越小。若测定高低不一,表明偶然误差很大,精密度很低。
精密度一般用偏差来表示。偏差也分为绝对偏差和相对偏差: 绝对偏差= 个别测定值-测定值的算术平均值(不计正负号) 相对偏差(%)= 绝对偏差 算术平均值 ×100
精密度的表示方法和误差的表示方法一样,用相对偏差表示比绝对偏差更有意义。
在实验中,对某一样品通常须进行多次平行测定,求得其算术平均值,作为该样品的分析结果。对于该结果的精密度则有多种表示方法。
⑴平均绝对偏差和平均相对偏差的表示法: 如 一份血样共作4次血氯测定,其结果如下:
测定结果(t) 算术平均值 个别测值的绝对偏差(d) 566mg% 9mg% 584mg% 575mg% 9mg% 570mg% 5mg% 580mg% 5mg% 平均绝对偏差(d)= 9+9+5+5 4 =7mg% 平均相对偏差= 7 575 =1.2%
在实验中,有时只做两次测定,精确度可用下式计算: 两次分析结果的差值 平均值 ×100%
不同的实验方法,允许误差的要求不相同。如用滴定法对同一样品进行平行测定时,其各测值之间的允许误差不应超过0.2%。
⑵标准偏差或均方根偏差:利用绝对偏差(d)和测定次数(n)可计算出标准偏差(S.D): S.D=±√Σd2 n-1
标准偏差表示所测定的这些样品中待测物的含量变化范围。这是从生物统计推导来的一种精密度表示法,标准偏差越小表示样品中各个测值的变异度(集中或分散的程度)越小。表示越精确。其结果可以用平均值(x)
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±标准偏差(S.D)来表示。
3:偶然误差的减免及校正 偶然误差与分析结果的精密度有关,它来源于难以预料和不固定的因素。或是由于取样不均匀,或是由于测定过程中某些不易控制的外界因素的影响等。在生物测定法中,由于影响生物的因素是多方面的,往往还会造成较大的误差。为了减少偶然误差,一般采取的措施是:
⑴均匀取样 动、植物新鲜组织可制成匀浆后取样;细菌通常制成悬液,经玻璃球打散摇匀后,再量取一定体积的菌体样品进行分析;固体样品极不均匀,应于取样前先进行粉碎、混匀。
⑵多次取样 根据偶然误差出现的规律,如果进行多次平行测定,然后取其算术平均值,就可以减少偶然误差。平行测定的次数愈多,其平均偶然误差就愈少。
关于上述的系统误差,偶然误差及准确度和精密度的问题,有几个问题再进一步说明。
1:除系统误差、偶然误差之外,还有因错误操作引起的“过失误差”,如读错刻度、溶液溅出,加错试剂等。这时可能出现一个很大的误差值,此种数值应弃去不用。
2:误差与偏差具有不同的含义,误差以真实值为标准,而偏差是以平均值为标准。由于物质的真实值一般是无法知道的,所以我们平时所说的真实值实际上只是采用了各种方法进行多次平行分析所得到的相对正确的平均值。用这一平均值代替真实值来计算误差,得到结果仍然只是偏差。
3:用精密度来评价分析的结果也有一定局限性。如分析结果的精密度很高(即平均相对偏差很小),并不一定说明实验的准确度也很高。因为如果分析过程中存在有系统误差,可能并不影响每次测定数值之间的重合程度,即不影响精密度。但此分析结果却必然偏离真实值较大,也就是分析的准确度并不一定很高。当然若是精密度也不高,则无准确度可言。
4:在实际的分析工作中,应根据需要的准确度选择测量手段(仪器及方法)。如分析样品时,要求准确度到0.1g,只需使用台秤,不必使用分析天平。如果需要较高的准确度,又无适宜的仪器设备,则可用提高样品用量的方法来达到。
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