6.液体金属凝固时都需要过冷,那么固态金属熔化时是否会出现过热,为什么?
7.已知完全结晶的聚乙烯(PE)其密度为1.01g/cm3,低密度乙烯(LDPE)为0.92 g/cm3,而高密度乙烯(HDPE)为0.96 g/cm3,试计算在LDPE及HDPE中“资自由空间”的大小。
8.欲获得金属玻璃,为什么一般选用液相线很陡,从而有较低共晶温度的二元系?
9. 比较说明过冷度、临界过冷度、动态过冷度等概念的区别。 10.分析纯金属生长形态与温度梯度的关系。
11.什么叫临界晶核?它的物理意义及与过冷度的定量关系如何? 12.简述纯金属晶体长大的机制。 13.试分析单晶体形成的基本条件。 14.指出下列概念的错误之处,并改正。
(1) 所谓过冷度,是指结晶时,在冷却曲线上出现平台的温度与熔点之差;而动态过冷度是指结晶过程中,实际液相的温度与熔点之差。 (2) 金属结晶时,原子从液相无序排列到固相有序排列,使体系熵值减少,因此是一个自发过程。
(3) 在任何温度下,液体金属中出现的最大结构起伏都是晶胚。 (4) 在任何温度下,液相中出现的最大结构起伏都是核。 (5) 所谓临界晶核,就是体系自由能的减少完全补偿表面自由能的增加时的晶胚的大小。
(6) 在液态金属中,凡是涌现出小于临界晶核半径的晶胚都不能成核,但是只要有足够的能量起伏提供形核功,还是可以成核的。 (7)测定某纯金属铸件结晶时的最大过冷度,其实测值与用公式ΔT=0.2Tm计算值基本一致。
(8) 某些铸件结晶时,由于冷却较快,均匀形核率N1提高,非均匀形核率N2也提高,故总的形核率为N= N1 +N2。
(9)若在过冷液体中,外加10 000颗形核剂,则结晶后就可以形成10 000颗晶粒。
(10)从非均匀形核功的计算公式A非=A
2?3cos??cos3?()4中可以看出,均
当润湿角θ=00时,非均匀形核的形核功最大。
(11)为了生产一批厚薄悬殊的砂型铸件,且要求均匀的晶粒度,则只要在工艺上采取加形核剂就可以满足。
(12)非均匀形核总是比均匀形核容易,因为前者是以外加质点为结晶核心,不象后者那样形成界面,而引起自由能的增加。
(13)在研究某金属细化晶粒工艺时,主要寻找那些熔点低、且与该金属晶格常数相近的形核剂,其形核的催化效能最高。
(14)纯金属生长时,无论液-固界面呈粗糙型或者是光滑型,其液相原子都是一个一个地沿着固相面的垂直方向连接上去。 (15)无论温度如何分布,常用纯金属生长都是呈树枝状界面。 (16)氮化铵和水溶液与纯金属结晶终了时的组织形态一样,前者呈树枝晶,后者也呈树枝晶。
(17)人们是无法观察到极纯金属的树枝状生长过程,所以关于树枝状的生长形态仅仅是一种推理。
(18)液体纯金属中加入形核剂,其生长形态总是呈树枝状。 (19)纯金属结晶时若呈垂直方式长大,其界面时而光滑,时而粗糙,交替生长。
(20)从宏观上观察,若液-固界面是平直的称为光滑界面结构,若是金属锯齿形的称为粗糙界面结构。
(21)纯金属结晶时以树枝状形态生长,或以平面状形态生长,与该金属的熔化熵无关。
(22) 金属结晶时,晶体长大所需要的动态过冷度有时还比形核所需要的临界过冷度大。 答案
1.分析结晶相变时系统自由能的变化可知,结晶的热力学条件为?G<0;由单位体积自由能的变化
?GB??Lm?TTm可知,只有?T>0,才有
?GB<0。即只有过冷,才能使?G<0。动力学条件为液—固界面前沿液体的温度T 4.所谓界面的平衡结构,是指在界面能最小的条件下,界面处于最稳定状态。其问题实质是分析当界面粗糙化时,界面自由能的相对变化。为此,作如下假定:(1) 液、固相的平衡处于恒温条件下;(2) 液、固相在界面附近结构相同;(3) 只考虑组态熵,忽略振动嫡。 设N为液、固界面上总原子位置数,固相原子位置数为n,其占据分数为x=n/N;界面上空位分数为1一x,空位数为N(1一x)。形成空位引起内能和结构熵的变化,相应引起表面吉布斯自由能的变化为 ?Gs??H?T?S?(?u?P?S)?T?S??u?T?S形成N(1一x)个空位所增加 的内能由其所断开的固态键数和一对原子的键能的乘积决定。内能的变化为?u?N?Lmx(1?x)式中ξ与晶体结构有关,称为晶体学因子。 其次,求熵变。由熵变的定义式,则有 ?S?klnN!N!?kln(Nx)![N?(Nx)]!(Nx)![N(1?x)]!按striling近似式展开,当 N很大时,得?S=一kN[xlnx+(1一x)In(1一x)]最后,计算液—固界面上自由能总的变化,即 ?Gs??u?Tm?S?N?Lmx(1?x)?kTmN[xlnx?(1?x)ln(1?x)] ?L?Gs?Lm?x(1?x)?xlnx?(1?x)ln(1?x)??mkTm 所以:NkTmkTm令: ?Gs??x(1?x)?xlnx?(1?x)ln(1?x)NkTm所以: 5.在铸锭组织中,一般有三层晶区:(1)最外层细晶区。其形成是由于模壁的温度较低,液体的过冷度交大,因此形核率较高。(2)中间为柱状晶区。其形成是由于模壁的温度升高,晶核的成长速率大