.
∴ [HS-] ≈ C总 = 1.0×10-4 mol/l。
∴ lg[HS-] = －4.0 由(1)得lg[SO42-] = 52 + 8 pE。 20当 pE＞＞pE0 时, 溶液接受电子的倾向很强。 ∴ [SO42-] ≈ C总 = 1.0×10-4 mol/l。
∴ lg[SO42-] = －4.0 由(1)得lg[HS-] = -60－ pE。 29.解：已知苯并[a]芘 Kow = 106
Koc = 0.63Kow = 0.63×106 = 6.3×105
Kp = Koc[0.2(1－f)XSOC + fXfOC] = 6.3×[0.2(1－0.7)×0.05 + 0.70×0.10] = 4.6×104
30.解：已知 Ka = 0, [H+] = 10-8.4 Kn = 1.6 Kb = 4.9×10-7
Kh = Ka[H+] + Kn + KbKw/[H+] = 0 + 1.6 + 4.9×10-7×10-5.6 = 1.6 (d-1)
32.解：Koc = 0.63Kow
Kp = Koc[0.2(1－f)XSOC + fXfOC] = 0.63×3.0×105[0.2(1－0.70)×0.02 + 0.70×0.05] = 6.84×103
?CW?
CT
1?KPCP??W?CW11???0.42 CT1?KPCP1?2.00?10?6?6.84?103Kh = Kn +αw(KA[H+] + KB[OH-]) = 0.05 + 0.42×(1.7×10-8 + 2.6×106×10-6) = 1.14 (d-1) KT = Kh + Kp + KB = 1.14 + 24×0.02 + 0.2 = 1.82 (d-1)。
33 某河段流量Q＝2160000m3/d，流速为46km/d，T=13.6℃，耗氧系数K1＝0.94d-1，复氧系数K2＝1.82 d-1，BOD沉浮系数K3＝0.17 d-1，起始断面排污口排放的废水约为10×104m3/d，废水中含BOD5500mg/L，溶解氧为0 mg/L，上游河水BOD50 mg/L，溶解氧为8.95 mg/L，求排污口下游6km处河
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水的BOD5和氧亏值。（BOD5＝20.0mg/L，DO=3.7 mg/L） .解：
Q?0?q?50010?104?500L0???22.12 5Q?q2160000?10由Tomas模型知：
L = L0exp[-（k1 + k3）x/u] = 22.12exp[-(0.94+0.17)×6×103/4.6×103] = 19.14mg/l。
C0?
2160000?8.95?8055mg/L 52160000?10查表知: 13℃时,C饱和 = 10.60mg/l ； 14℃时，C饱和 = 10.37mg/l。 由间插法计算13.6℃时的C饱和。（1）10.60－(10.60－10.37)×6/10 = 10.46 (2) 10.37+(10.60－10.37)×4/10 = 10.46 D0 = C饱和－C0 = 10.46－8.55 = 1.91(mg/l)
D = D0exp(- k2x/u )－[k1 L0/(k1+k3-k2)][exp{- (k1+k3)x/u}－exp(- k2 x/u )]
= 1.91×exp{-(1.82×6)/46}－[(0.94×22.12)/(0.94+0.17－1.82)][exp{-(0.94+0.17)×6/46}－exp(-1.82×6/46)
= 3.7mg/l。
第四章 土壤环境化学
1．什么是土壤的活性酸度与潜性酸度？试用它们二者的关系讨论我国南方土壤酸度偏高的原因。
根据土壤中H+的存在方式，土壤酸度可分为活性酸度与潜性酸度两大类。
（1）活性酸度：土壤的活性酸度是土壤溶液中氢离子浓度的直接反映，又称有效酸度，通常用pH表示。 （2）潜性酸度：土壤潜性酸度的来源是土壤胶体吸附的可代换性H+和Al3+。当这些离子处于吸附状态时，是
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不显酸性的，但当它们经离子交换作用进入土壤溶液后，即可增加土壤溶液的H+浓度，使土壤pH值降低。
南方土壤中岩石或成土母质的晶格被不同程度破坏，导致晶格中Al3+释放出来，变成代换性Al3+，增加了土壤的潜性酸度，在一定条件下转化为土壤活性酸度，表现为pH值减小，酸度偏高。
2．土壤的缓冲作用有哪几种？举例说明其作用原理。
土壤缓冲性能包括土壤溶液的缓冲性能和土壤胶体的缓冲性能：
（1）土壤溶液的缓冲性能：土壤溶液中H2CO3、H3PO4、H4SiO4、腐殖酸和其他有机酸等弱酸及其盐类具有缓冲作用。以碳酸及其钠盐为例说明。向土壤加入盐酸，碳酸钠与它生成中性盐和碳酸，大大抑制了土壤酸度的提高。
Na2CO3 + 2HCl
2NaCl + H2CO3
当加入Ca(OH)2时，碳酸与它作用生成难溶碳酸钙，也限制了土壤碱度的变化范围。
H2CO3 + Ca(OH)2
CaCO3 + 2H2O
土壤中的某些有机酸（如氨基酸、胡敏酸等）是两性物质，具有缓冲作用，如氨基酸既有氨基，又有羧基，对酸碱均有缓冲作用。
NH2RCHCOOH+ HClRCHCOOH NH3ClNH2RCHCOOH+ NaOHRCHNH2+ H2OCOONa
（2）土壤胶体的缓冲作用：土壤胶体吸附有各种阳离子，其中盐基离子和氢离子能分别对酸和碱起缓冲作用。 对酸缓冲（M－盐基离子）：
土壤胶体 M＋HCl土壤胶体 H＋MCl
对碱缓冲：
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土壤胶体 H＋MOH土壤胶体 M＋H2O
Al3+对碱的缓冲作用：在pH小于5的酸性土壤中，土壤溶液中Al3+有6个水分子围绕，当OH－增多时，Al3+
周围的6个水分子中有一、二个水分子离解出H+，中和OH-：
2Al(H2O)63＋ + 2OH－
[Al(OH)(HO)]4+ + 4HO 22282
3．植物对重金属污染产生耐性作用的主要机制是什么？
不同种类的植物对重金属的耐性不同，同种植物由于其分布和生长的环境各异可能表现出对某种重金属有明显的耐性。
（1）植物根系通过改变根系化学性状、原生质泌溢等作用限制重金属离子的跨膜吸收。
（2）重金属与植物的细胞壁结合，而不能进入细胞质影响细胞代谢活动，使植物对重金属表现出耐性。 （3）酶系统的作用。耐性植物中酶活性在重金属含量增加时仍能维持正常水平，此外在耐性植物中还发现另一些酶可被激活，从而使耐性植物在受重金属污染时保持正常代谢过程。
（4）形成重金属硫蛋白或植物络合素，使重金属以不具生物活性的无毒螯合物形式存在，降低了重金属离子活性，从而减轻或解除其毒害作用。
4．举例说明影响农药在土壤中进行扩散和质体流动的因素有哪些？
（1）影响农药在土壤中扩散的因素主要是土壤水分含量、吸附、孔隙度、温度及农药本身的性质等：
①土壤水分含量：研究表明林丹的汽态和非汽态扩散情况随土壤水分含量增加而变化。
②吸附：土壤对农药的吸附改变了其扩散的情况，如土壤对2,4-D的化学吸附，使其有效扩散系数降低了，两者呈负相关关系。
③土壤紧实度：土壤紧实度对农药的扩散的情况有影响是因为对于以蒸汽形式进行扩散的化合物来说，增加紧实度就降低了土壤孔隙率，扩散系数就自然降低了。如二溴乙烷、林丹等农药在土壤中的扩散系数随紧实度增加而降低。
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