A. N点:c(Na)=c(Y )+c(HY) B. M点:c(X-)>c(Na+)
C. 滴至pH=7时,消耗NaOH溶液的体积:HX>HY D. 滴入10mLNaOH溶液时,溶液中水的电离程度:HX<HY 【答案】A
【解析】A. 据图可知,浓度均为0.1 mol/L的两种一元酸HX、HY溶液的pH都大于1,说明HX和HY均为弱酸,N点加入NaOH溶液的体积为15mL,NaOH与HY的物质的量之比为3:2,则根据物料守恒得2c(Na)=3c(Y )+3c(HY),故A错误;B. M点加入NaOH溶液的体积为5mL,根据反应方程式NaOH+HX=NaX+H2O可知,反应后所得溶液中HX和NaX的物质的量相等,此时溶液的pH<7,说明HX的电离程度大于X的水解程度,所以c(X)>c(Na),故B正确;C. 据图可知,浓度均为0.1 mol/L的两种一元酸HX、HY溶液的pH(HX)<pH(HY),说明酸性HX>HY,因酸性越弱其对应的阴离子水解程度越大,所以滴至pH=7时,消耗NaOH溶液的体积:HX>HY,故C正确;D. 滴入10mLNaOH溶液时,HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX、NaY溶液,因酸性HX>HY,则X-的水解程度小于Y-的水解程度,溶液中水的电离程度:HX<HY,故D正确;答案选A。
8. 热稳定系数和总氯量是漂白粉行业标准里的两个指标。
Ⅰ.利用如图装置(省略加热装置),探究漂白粉的热分解产物。资料显示:久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2。
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(1)加热干燥漂白粉样品,观察到B中有大量无色气泡产生。则次氯酸钙分解的固体产物中一定有________。
(2)加热久置于潮湿环境中的漂白粉样品,观察到B中也有气泡产生。 ①B中发生反应的离子方程式为_______。
②待充分反应后,断开连接A、B的橡皮管,停止加热,冷却。利用B中产物,通过实验证明加热时有少量氯气生成。请设计实验方案:_________。
Ⅱ. 测定漂白粉总氯的百分含量(即样品中氯元素总质量与样品总质量的比值)。实验步骤如下:
①准确称取5.000 g漂白粉样品,研细,加蒸馏水溶解并冷却后,稀释至500 mL。 ②移取25.00 mL该试样溶液至锥形瓶中,调节pH,缓慢加入适量3% H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡。加入适量K2CrO4溶液作为指示剂,以0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点。多次实验,测得消耗AgNO3标准溶液平均体积为25.00 mL。(已知:Ksp(AgCl,白色)=1.56×10
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,Ksp(Ag2Cr2O4,砖红色)=9.0×10
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)
(3)步骤①中,溶解、稀释的过程所用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、____、 ____。 (4)加入H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡,目的是______(用离子方程式表示)。 (5)滴定终点的现象是_______。
(6)该漂白粉总氯的百分含量为__________。
(7)下列操作导致总氯百分含量测定结果偏高的是______。 A.指示剂K2CrO4的用量过多
B.在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面 C.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
【答案】 (1). CaCl2 (2). 2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O (3). 取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成 (4). 500mL容量瓶 (5). 胶头滴管 (6). ClO-+ H2O2=Cl-+O2↑+ H2O (7). 当滴入最后一滴标准液,溶液
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中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失 (8). 35.5% (9). C
【解析】I. (1). 加热干燥的漂白粉样品,观察到B中有大量无色气泡产生,说明漂白粉受热生成的产物中有O2,O元素的化合价从-2价升高到0价,根据氧化还原反应的规律可知,Cl元素的化合价应从+1价降低到-1价,所以次氯酸钙分解的固体产物中一定有CaCl2 ,故答案为:CaCl2 ;
(2). ①. 因久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2,则在B中Cl2和NaOH发生反应生成NaCl、NaClO和H2O,离子方程式为:2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O,故答案为:2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O;
②. 若漂白粉加热时有少量氯气生成,则氯气和NaOH溶液反应后所得的溶液中含有Cl-,所以只要检验B中含有Cl-即可证明,实验方案为:取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成,故答案为:取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成;
II. (3). 步骤①中,将称量的漂白粉样品研细,加蒸馏水溶解并冷却后,稀释至500 mL,则所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外,还需要500mL容量瓶和胶头滴管,故答案为:500mL容量瓶;胶头滴管;
(4). 加入H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡,目的是使漂白粉与H2O2完全反应,该反应的离子方程式为:ClO+ H2O2=Cl+O2↑+ H2O,故答案为:ClO+ H2O2=Cl+O2↑+ H2O; (5). 用AgNO3标准溶液滴定,当溶液中的Cl完全反应后,开始生成砖红色的Ag2Cr2O4沉淀,所以滴定终点的现象为:当滴入最后一滴标准液,溶液中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失,即为滴定终点,故答案为:当滴入最后一滴标准液,溶液中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失;
(6). 由反应方程式ClO+ H2O2=Cl+O2↑+ H2O、Ag+Cl=AgCl↓可知:ClO~Cl~Ag,所以样品中氯元素的总质量为:m(Cl)=0.025L×0.1mol/L×白粉总氯的百分含量为:
×35.5g/mol=1.775g,则该漂
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×100%=35.5%,故答案为:35.5%;
(7). A.若指示剂K2CrO4的用量过多,溶液中CrO42-的浓度较大,会造成Cl-尚未完全沉淀时就有砖红色沉淀生成,消耗标准溶液的体积偏小,测定结果偏低,故A错误;B.在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,会使读取的标准溶液体积偏小,测定结果偏低,故B错误;C.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失,会使标准溶液体积偏大,测定结果偏高,故C正确,答案选C。
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9. 磷单质及其化合物有着广泛应用。
(1)在1.0 L密闭容器中放入0.10mol PCl5(g),一定温度进行如下反应:PCl5(g)+Cl2(g) ΔH1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p/100kPa)的数据见下表:
PCl3(g)
回答下列问题:
①PCl3的电子式为_______。
②T1温度下,反应平衡常数K=______。
③T1___T2(填“>”、“<”或“=”,下同),PCl5的平衡转化率α1(T1) __α2(T2)。 (2)PCl5、PCl3可转化为H3PO4、H3PO3。已知下列热化学方程式: PCl5(g)+4H2O(l) = H3PO4(aq)+5HCl(aq) ΔH2 PCl3(g)+3H2O(l) = H3PO3(aq)+3HCl(aq) ΔH3 H3PO3(aq)+Cl2(g)+H2O(l) = H3PO4(aq)+2HCl(aq) ΔH4 则ΔH4= ______。(用ΔH1、ΔH2、ΔH3表示)
(3)次磷酸钴[Co(H2PO2)2]广泛用于化学镀钴,以金属钴和次磷酸钠为原料,采用四室电渗析槽电解法制备,原理如下图。
①Co的电极反应式为______________,A、B、C为离子交换膜,其中B为__________离子交换膜(填“阳”或“阴”)。
②次磷酸(H3PO2)为一元弱酸,次磷酸钠溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________。
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