解:设平衡时
cCO2为x,则
cCO为(1—x),由题意得:
Kθ=pCO2/pθpCO/pθ=x1x=0.5
?x=0.033molL1
即CCO2=0.033molL1,CCO=0.067molL1
5.某反应从30℃升到37℃时,反应速率加快到原来的10倍,试估算反应的活化能。
解:
lnk2Ea1=(k1RT11)T2
1)310.15
6.略 7.略 8.略
?ln10=Ea1(8.3145303.15?Ea=257.15kJmol1§4.4 氧化还原反应和能源的开发和利用
1.(1)× (2)√ (3)× (4)√ 2.(1) C (2) b 3.
Fe3+/Fe2+>Cu2+/Cu>Fe2+/Fe
4.在PH=5时,比较
0.01moldm3的KMnO4 ,100kPa的Cl2和0.01mol/dm-3 K2Cr2O7的氧化性强弱[假定反
应时c(Mn2+)=c(Cr3+)=c(Cl-)=1.0mol/dm-3]
解:已知:?
MnO4+8H++5e?Mn2++4H2O2+θ2+
0.059[c(MnO4)/cθ][c(H+)/cθ]8E(MnO4/Mn)=E(MnO4/Mn)+lg 5[c(H2O)/cθ]40.059lg[0.01×(105)8 5=1.0114V=1.587+
?
Cl2+2e=2Cl,根据能斯特方程有:
E(Cl2/Cl)=Eθ(Cl2/Cl)+=1.3827+0.059p(Cl2/Cl)lg2[c(Cl)/cθ]2
?
0.059lg1 2=1.3827
2Cr2O7+14H++6e=Cr3++7H2O
2)/cθ][c(H+)/cθ]140.059[c(Cr2O7E(Cr2O/Cr)=E(Cr2O/Cr)+lg 6[c(H2O)/cθ]7273+θ273+
5.计算下列反应:
=1.232+0.059lg[0.01×(105)14] 6=0.524
?氧化性强弱关系:Cl2>KMnO4>K2Cr2O7Ag+(aq)+Fe2+(aq)=Ag(s)+Fe3+(aq)K?
(1)在298.15K时的平衡常数 (2)如果反应开始时,解:由题意得:
c(Ag+)=1.0moldm3,c(Fe2+)=0.10moldm3,求达到平衡时的
Fe3?浓度。
(1)
lgKθ=E(θAg+/Ag)E(θFe3+/Fe2+)0.059?Kθ=3.05
=0.79960.771=0.485 0.059
(2)令平衡时的
Fe3?浓度为c,则:
Kθ=c=3.05(1.0c)(0.10c)
?c=0.075molL1
6.将银棒插入知:(1) (2)
AgNO3溶液中,将铂片插入含有
FeSO4和Fe2(SO4)3
的溶液中,并用盐桥连接,组成原电池。已
c(Ag+)=c(Fe2+)=c(Fe3+)=1moldm3c(Ag+)=0.01moldm3,c(Fe2+)=c(Fe3+)=1moldm3
试分别写出电池符号表示式、电极反应和总反应式,并计算其电动势。
解:由题意得:
()PtFe3+,Fe2+??Ag+Ag(+)θ(Ag+/Ag)+
(1)
E1=E+0.059lg(Ag)[E0.771=0.0286
θ(Fe3+/Fe2+)(Fe3+)+0.059lg(Fe2+)
(2)
=0.7996E2=0.7996+0.059lg(0.01)0.771=0.68160.771=0.0894
7.已知反应
E正=1.507V,Fe3++e=Fe2+,E负=0.77V,求,
(1)
MnO4+8H++5e?Mn2++4H2Oc(MnO4)=c(H+)=0.10moldm3和c(Mn2+)=0.010moldm3(2)反应(3)当
时的电极电势值。
(用标准电极电势求算)
θMnO4+8H++5Fe2+?Mn2++4H2O+5Fe3+的平衡常数Kθ和ΔrGmc(MnO4)=c(Fe2+)=c(H+)=0.10moldm3和c(Mn2+)=c(Fe3+)=0.010moldm3时,计算
?rGm并判断(2)题给出反应进行的方向。
0.059c(MnO4)c(H+)E=1.507+lg=1.42445解:(1) c(Mn2+)(2)
lgKθ=(1.5070.77)×5=62.46?Kθ=2.88×1062 0.059
(3)
8..已知下列电池电动势为0.436V,试求Ag+离子浓度: 解:
θΔrGm=nFEθ=355.603kJmol1
CuCu2+(0.01moldm3)??Ag+(χ0.01moldm3)Ag
E=0.7996+0.059lgχ[0.3419+0.059lg(0.01)]=0.436 2
?χ=0.043molL1