乳液聚合方法，经过制种、合成核和合成壳3个步骤制备ACR冲击改性胶乳；（2）将适量 ACR胶乳与VC单体经悬浮接枝共聚合成 ACR-g-VC树脂。 浙江大学戚栋明等研究了细乳液聚合制备ACR/纳米 SiO2 复合粒子及其对 PVC 的增韧作用。
结果表明，复合粒子与 PVC 共混后纳米 SiO2 粒子在 PVC中的分散性好。 复合粒子对 PVC的增韧效果明显优于纳米 SiO2 粒子和未改性ACR共聚物。复合粒子的用量较少时，就可明显提高PVC的冲击。
4.1.2
生产工艺对ACR产品质量有很大的影响。ACR的生产中工艺参数对相应的指标有影响见下表。
工艺参数 加料步骤、原料配比、反应温度与时间 原料纯度、系统纯度 压力泵的压力和流量 进出风口温度、热风流量 指标 黏数、结构 杂质含量 颗粒细度、颗粒形态 挥发分 表 工艺参数对ACR指标的影响
4.2 ACR加工助剂使用方法
加工助剂ACR的本质为固体增塑剂。如果ACR的熔点再降低、分子量再下降，则最终变为增塑剂。在研究中发现，熔点低的加工助剂（包括增塑剂）塑化速度快，熔体流动性好，但熔体粘度低、熔体强度低、熔体压力低；熔点高的加工助剂塑化速度慢一些，熔体流动性差一些，但熔体粘度大、熔体压力高、熔体强度高、后期塑化能力强。前者降低PVC材料的力学性能和耐候性，但后者几乎不影响PVC材料的力学性能，并对其耐候性有所改善。 塑化效果良好的某种加工型ACR，对一种PVC配方会大幅度地提高挤出机的电流和扭矩，提高PVC的塑化度，但对另一种PVC配方则可能会使PVC制品的颜色变深而出现色差。有时一种加工型ACR在快速挤出机中是合适的，但在慢速挤出机中则不一定合适，反之亦然。因此，要使一种加工型ACR去满足不同的配方、不同的制品、不同的加工设备的要求几乎是不可能的。同样，对传统的加工助剂ACR，既要满足塑化快，又要满足熔体强度大、熔体压力高的加工工艺要求也是不可能的。
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第五章ACR树脂的发展现状及前景
5.1世界发展现状及前景
自1957年Rohm and Hass 公司首次将 ACR加工助剂实现工业化生产以来，
ACR 的研究开发得到了快速的发展。1965年ICI公司以改进的高分子量加工助剂 MMA/ACR获得美国和欧洲专利。20世纪70年代又开发了二步法合成 “核-壳 ” 结构ACR共聚物 ，随后又研制出润滑型加工改性剂ACR，具备了加工改性剂与外润滑剂的双重功能[39]。进入90年代后,因ACR的商品化大大促进和改善了 PVC 硬制品的抗冲击性能和加工性能，降低了废品率，同时又赋予了制品良好的耐候性、透明性、加工性和高强度，使得 PVC 在吹塑容器、挤出管材、压延片材等的应用领域具有了相当的吸引力，同时在塑料建筑材料如屋顶、墙板、地板、门窗框等的制造过程中也开始应用，使 PVC 加工工业获得了较大的经济效益。 目前，世界ACR的年总能力已超过30万吨 ，主要的生产厂家有日本三菱 （MITSUBSHIROYAL）公司 、日本钟渊化学 （KANEKA）公司 、美国罗门哈斯（Rohm & Hass）公司、德国熊牌（BEAR）公司，阿托菲纳（ATOFINA）公司 、韩国 LG 化学公司、日本吴羽公司、法国的阿托公司等，所生产的抗冲 ACR 品种牌号达几十种之多 [4]。近年来 ，世界上 ACR 的消费量增长很快 。2001年世界ACR的总消费量为19.3万吨。2006 消费量达到约 30.0 万吨，其中美国 、欧洲和日本最主要的消费国家和地区，消费量约占世界总消费量的 70.0%。其中美国 ACR 的消费量约为 11.0 吨，约占抗冲改性剂总消费量的 35%。欧洲的消费情况与之相近，只是 ACR 消费量占其抗冲改性剂总消费量的比例更高，超过 50%。根据目前的发展趋势，今后几年世界 ACR 的消费量仍会保持较高的增长率。尤其是发展中国家，由于对住宅的需求强劲，因此建筑业将持续增长，对化学建材中聚氯乙烯硬制品的需求将迅速增长，而这些用在建筑中的聚氯乙烯制品特别是那些用在室外的制品，对其耐户外老化性的要求较高，需要大量使用 ACR，这将会促使 ACR 在发展中国家需求量的迅速增长[40]。
5.2 国内发展现状及前景
我国ACR的开发研究始于20世纪80年代初 ，1981年北京化工研究院陆续推出ACR- BM、ACR-EM和ACR-VG 接枝共聚体等三种不同的加工助剂，随后山东瑞丰化工有限公司高分子材料厂生产出了ACR201等产品。进入90年代后，出现了大量的ACR对PVC改性机理方面的研究，如河北轻化工学院研究了\核-壳\结 构 ACR 的壳层厚度、壳层分子量及核层交联度对 PVC 性能的影响；成都科大 、青岛化工学院研究了加工型ACR对PVC加工行为的影响，指出不同加工助剂在不同设备上的塑化效果不同，不能用单一实验来评价加工助剂的优劣。另外不同改性剂的加工特点不同，应根据制品的要求选择适宜的改性剂或将不
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同牌号的改性剂配合使用；清华大学合成了不同分子量的加工助剂 PA /ACR，研究了对 PVC 流动性的改进作用，指出PA /ACR改进PVC流动性的关键是与PVC高度相容,特性粘度与 PVC 的熔体粘度要匹配。山西省化工研究所作为国内ACR改性开发研究的主要科研单位，多年来始终致力于ACR新品种开发和技术推广工作，先后研制成功 ACR 加工改性剂和抗冲击性剂两大系列近十个品种
[41]
。其中ACR301属润滑型加工改性剂，兼具加工改性和外润滑双重功效，在 PVC
压延、挤出成型中能有效防止树脂熔体在金属表面的粘附，降低外润滑剂的用量，并克服了因外润滑剂配合量过大可能导致的喷霜现象，ACR 401为促进熔融型加工改性剂，具有显著降低加工温度、缩短成型时间、改善制品表面光泽和提高尺寸稳定性等功效。 ACR414 则系低成本熔融促进型加工改性剂，在保持 ACR401 各种改性功能的同时，生产成本降低 20%。ACR501是山西省化工研究所\八五\期间开发的抗冲击改性剂品种，具有特殊的核-壳结构，兼具抗冲击改性和加工改性双重功能。在 PVC 的压延成型、注塑成型、挤出成型中能提高制品的抗冲击强度，增加制品的韧性、表面光洁度及白度、赋予制品良好的耐候性及耐老化性。山西省化工研究所还研究了 ACR 改性剂对硬质 PVC 焊接强度的影响，指出主要影响因素在于焊接过程中ACR 粒子的混合形态与分布，而不是 PVC 熔体粘度。中石油吉林石油化工公司研究院也开发了抗冲击改性剂 ACR 的生产技术， 该技术已在吉化公司苏州安利化工厂生产装置上应用。 2005 年初，由中石化齐鲁分公司研究院承担的“聚氯乙烯（PVC）用丙烯酸酯类（ACR）加工助剂工业试验”项目通过了中石化集团公司鉴定。 该项目的开发成功对于拓展国产 ACR 抗冲改性剂产品的应用领域及市场份额具有重要意义。另外，齐鲁石化公司研究院研究成功并投入生产的牌号为 QWM-981 的 抗 冲 ACR 树脂,填补了国内一项技术和产品空白，为提高我国塑料建材质量打下了一定基础 [5][43]。由于长期以来，我国 PVC 软制品一直占主导地位，因此用于硬质 PVC 加工的 ACR 加工助剂发展缓慢，生产规模和产量不大，品种单一。进入20世纪90年代后，随着我国 PVC 行业的发展，特别是硬质PVC 制品产量的迅速增长，对ACR加工助剂的需求量也迅速增长。
目前，我国ACR生产厂家有 30多家，总生产能力为 12.5 万吨/年，大多数是加工改性剂，只有苏州安利公司等少数企业生产抗冲改性型ACR。生产厂家主要分布在以山东淄博为中心的山东地区，其产能约占全国总产能的50%，江苏、浙江地区占 30%，另外黑龙江、山西等地也有生产。目前，我国 ACR 的主要生产厂家有江苏苏州安利化工厂（生产能力为 1.0 万吨/年）、黑龙江龙新化工有限公司（生产能力为 0.2 万吨/年）、山东沂源瑞丰高分子材料有限公司（生产能力为 1.5 万吨/年）、山东淄博塑料助剂厂（生产能力为 1.0 万吨/年）、山东齐鲁石油化工公司（生产能力为 0.8 万吨/年）、江苏无锡有机玻璃
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厂（生产能力为 0.5 万吨/年）、浙江温州润华化工实业有限公司（生产能力为 0.5 万吨/年）、浙江温州龙化塑料助剂有限公司 （生产能力为 0.2万吨/年）、浙江温州天盛集团塑料助剂有限公司（生产能力为 0.2 万吨/年）、福建厦门电化厂（生产那能力为 1.0 万吨/年）广东佛山电化厂（生产能力为 0.4万吨/年）、山东潍坊永力化工有限公司、山东威海金泓化工公司（生产能力为 2.0 万吨/年 ）以及江苏东台天腾化工有限公司（生产能力为 1.5 万吨/年）等[42]。与氯化聚乙烯 （CPE）相比 ，抗冲 ACR树脂改性的型材色泽好、刚性强、低温抗冲强度高，特别是耐候性好使之更适合户外应用。 而且采用 ACR 树脂还有加工范围宽、挤出速度快、容易控制等优点。 但由于我国核-壳型 ACR 类抗冲改性剂生产技术的不成熟，导致产业规模及质量水平不高，不能满足化学建材的消费需求层次，国内一些型材厂家，特别是一些产品档次高、技术力量强的型材厂家已经开始使用国外进口抗冲 ACR 做改性剂，所生产的型材质优价高，且供不应求,效益较好。 所以，国外看好中国抗冲改性剂ACR的巨大市场，已有不少产品进入国内。
近年来，由于我国 PVC 树脂生产和加工业的发展，特别是硬制品比例的提高，对抗冲改性剂和加工改性剂的需求量不断增加[45]。今后几年，由于我国建筑业仍将继续保持繁荣的发展势头，对室外硬聚氯乙烯制品的需求将保持较快的增长，因而对 ACR 的需求也会保持较高的增长率。预计到2014年，我国国内对ACR 的需求量约为 8.5 万吨，年均增长率约为 8%，ACR 在我国的发展前景广阔。
5.3 ACR加工助剂的发展建议
我国是PVC生产和消费大国，随着人民生活水平的不断提高，PVC制品的增长很快，带动了PVC抗冲击改性剂ACR需求的增长。由于添加ACR 的聚氯乙烯制品耐老化性好，适应范围广，因而发展很快。在国外ACR已经成为最大的聚氯乙烯树脂抗冲击改性剂，但是受技术、原料等方面的制约，我国的PVC助剂行业发展尚不能满足国内日益增长的需要。近几年来随着我国多套PVC新建或扩建装置的投产，国内PVC产量增长迅速，对ACR的需求量也日益增加，而国内ACR的产量和质量远远不能满足市场需求产品仍需要大量进口。因此，我国ACR行业今后应该：（1）继续改进ACR生产中的凝聚及干燥工艺 ，以使 ACR在颗粒形态等方面满足未来塑料生产的需要。（2）扩大生产规模加大产品开发力度，调整产品结构，根据不同材料性能与用途开发出性能优异的系列化品种，以满足市场需求。（3）研制多功能型ACR加工改性剂，使加工型ACR除具有促进PVC塑化等作用外，还能够具有耐寒、抗冲、抗紫外线等多种功能，从而简化配方降低成本（4） 对加工型ACR 的改性功能进行提高，使得产品具有更加优良的性能。（5）统一行业标准，规范行业发展杜绝伪劣产品减少无序竞争。
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