13. 称取混合碱试样0.3075克，用0.1037mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点，耗去
酸溶液35.84mL，再滴定至溴甲酚绿终点，又消耗酸溶液11.96mL。试判断该混合碱的组成并计算其质量分数。
解：首先判断该混合碱的组成，由题目信息可知这是用双指示剂法测定混合碱的组成，因为35.84mL>11.96mL，即V1>V2，所以该混合碱的组成为Na2CO3和NaOH。
由滴定反应：
到达第一终点时(PH≈9.0) NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl 到达第二终点时(pH≈4.0) NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O 得：
Na2CO3％?cHClV2MNa2CO3m试样?1000?100 = 0.01196×0.1037×106.0×100 /(0.3075×1000)= 42.75%
NaOH％?cHCl(V1?V2)MNaOH?100m试样?1000= 0.1037×(0.03584 – 0.01196) ×40.0×100 /(0.3075×1000) = 32.2%
补充： NaOH + Na2CO3 （烧碱中）
Na2CO3 + NaHCO3 (纯碱中）
HCl(V1)mL) HCl(V2mL)
V2Na2CO3?2??H2O?CO2
1?V2NaOH?V???NaC lwNaOH?CHCl(V1?V2)MNaOH?10000ms
wNa2CO3?混合碱组成的判断：
CHClV2MNa2CO31000ms?100%
V1 > V2 > 0 NaOH+Na2CO3 V2 > V1 > 0 Na2CO3 + NaHCO3 V1=0，V2 >0 NaHCO3 V2=0，V1>0 NaOH V1=V2≠0 Na2CO3
14. 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L 甲酸溶液，化学计量点时的pH
值是多少？计算用酚酞为指示剂时的终点误差。
15. 某一含邻苯二甲酸氢钾（KHA）的试样，欲用酸碱滴定法进行分析。问应
采用酸或碱进行直接滴定，应使用什么指示剂？使用所选指示剂时，产生的终点误差是多少？（试样中不含其他酸碱物质）
解：KHA Ka1=1.1×10-3， Ka2=3.9×10-6
作为酸： Ka2=3.9×10-6； 作为碱: Kb2=Kw/ Ka1=9.1×10-12 故KHA呈酸性。
因为CSP?Ka2>10-8，故能用0.1000 mol?L-1 NaOH直接滴定， 滴定反应式为：NaOH+ KHA= KNaA+H2O，产物为KNaA 化学计量点时，
pH = 14.0 – pOH = 14.0 – (-log[OH-]) = 14.0 –(-log
Csp?Kb1)
=14.0 – [-log (0.05000×10-8.6)1/2] = 14.0 – 4.95 = 9.0 所以，选酚酞（8.0~9.8）作指示剂。 已知酚酞变色点为9.0，故pHep = 9.0
所以，Et = ([OH-]ep - [H+]ep)/csp = (10-5 – 10-9)/0.05000 = 0.02%
16. 设计下列混合物的分析方案：
（1） HCl + NH4Cl （2） 硼砂 + 硼酸 （3） HCl + H3PO4
第7章
1. 根据下列物质在25℃时的溶解度求溶度积（不考虑阴、阳离子的副反应） （1） Ag2CrO4在纯水中溶解度为2.17? 10-2 g / L. （2） BaCrO4在纯水中的溶解度为1.08 ? 10-5mol /L.
(普通化学原理习题9.1有修改)
2. 通过计算说明，将10.0毫升0.0020 mol /L的MnSO4溶液与等体积0.20 mol /L的NH3·H2O
溶液相混合，混合后是否有沉淀出现？若使沉淀不出现，需加入多少克固体NH4Cl？
3. 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度： （1） ZnS在纯水中；（提示：溶液pH?7.0。） （2） CaF2在 0.01mol/L HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）； （3） AgBr在0.01mol/LNH3 溶液中； （4） BaSO4在pH7.0，EDTA浓度为0.01mol/L 的溶液中； （5） AgCl在0.10mol/L 的HCl溶液中； 4. 通过计算说明，0.0020mol/L AgNO3与0.0020mol/L KCl 溶液等体积混合，能否析出沉淀？
沉淀后溶液中的Ag+、Cl- 浓度各是多少？ 5. 分别计算下列各反应的多重平衡常数 (1) Mn(OH)2+2NH4+==Mn2++2NH3 ? H2O (2) Cd2++H2S+2H2O==CdS+2H3O+
(3) NiS+2HAc==Ni2++H2S+2Ac- (α型NiS pKSP=18.5)
(参考普通化学原理习题9.14有修改)
6. 用1.0dm3多大浓度的HAc能将0.10mol MnS全部溶解? 7. 向浓度均为0.0010 mol /L的Ag+ 、Pb2+混合溶液中滴加NaCl溶液问哪种化合物先沉淀出
来？（注：忽略体积变化）
8. 通过计算说明，向浓度均为0.0010 mol /L的Cl- 、Br-混合溶液中滴加AgNO3溶液问哪种
化合物先沉淀出来？当第二种离子开始沉淀时，第一种离子的浓度为多少？（注：沉淀过程中忽略体积变化）
(参考普通化学原理习题9.18有修改)
9. 在沉淀滴定法中，以下测定结果是偏高还是偏低，还是无影响？为什么？ （1） 在pH=4.0时以莫尔法测定Cl-； （2） 在pH=11.0时以莫尔法测定Cl-；
（3） 采用佛尔哈德法测定Cl-，未加硝基苯； （4） 采用佛尔哈德法测定Br-，未加硝基苯； （5） 法扬司法测定Cl-，选曙红为指示剂；
（6） 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。
(定量化学分析简明教程259页思考题6)
10. 用佛尔哈德法测定Cl-或I-，分析方法上有何不同？
11. 法扬司法中，使用指示剂荧光黄、二氯荧光黄、曙红时的酸度条件。 12. 加40.00毫升0.1020molL-1AgNO3溶液于25.00毫升BaCl2试液中，在返滴定时用去15.00
毫升0.09800molL-1NH4SCN溶液，试计算250毫升试液中含BaCl2多少克？ 13. 设计以下测定方案： （1） 用莫尔法测定Ag+；
（2） 测定HCl+HAc溶液中二组分的含量； （3） 氯化钡试样中BaCl2 ?2H2O的含量；
（4） 含NaCl和Na2SO3试样中的NaCl的含量； （5） FeCl3试样中FeCl3的含量；