135. 已知下列反应的平衡常数：
① H2(g) + S(s) = H2S(g) K1 ； ② S(s) + O2(g) = SO2(g) K2 。 则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为：
(a) K1 + K2 ；
(b) K1 - K2 ；
(c) K1·K2 ；
(d) K1/K2 。
136. 设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大 （填正或负）反应的速率系数。
137．处在溶液中带电固体表面的固液界面层内形成双电层，热力学电势是指 与溶液本体之间的电势差，而ζ电势是指 与溶液本体之间的电势差。
138. 下列格式中，不属于纯液体的表面张力的定义式是（ ）。 (a) ??G?； (b)
/??H? ； (c) ??Wr?；(d) 只有(a) 属于。 ??A???A??s?T,ps?T,p???A??s?T,p139. 今有反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)在一定温度下达平衡，现在不改变其他条件，只降低CaCO3(s)的颗粒半径，增加其分散度，则平衡将（ ）。
(a) 向左移动； (b) 向右移动； (c) 不发生移动； (d) 不确定。 140. 一理想气体在273.15K、及101.325kPa压力下,分别按下列三种方式膨胀; （1）绝热可逆; （2）向真空中。试填写表中两个过程的各热力学符号。（大于零填“+”，小于零填“-”，等于零填“0”）。
物理量 过程 （1）绝热可逆 （2）向真空中 Q W △U △H
计算和证明题
一. 1 mol理想气体由1013.25 kPa，5 dm3，609.4 K反抗恒外压101.325 kPa膨胀
至40 dm3，压力等于外压，求此过程的W、Q、△U、△H、△S、△A、△G。已知CV,m=12.5 J·mol－1·K－1；始态熵值S1=200 J·K－1。
二. 始态为T1=300 K，p1=200 kPa的某双原子理想气体1 mol，经先绝热可逆膨
胀使压力降到100 kPa，再恒压加热到T2=300 K，p2=100 kPa的终态，求整个过程的Q，△U，△H，△S，△G。
三. 1 mol，25 ℃、p?的过冷水蒸气在p ?下变为同温同压下的水，求过程的W，
ΔU，ΔH，ΔS，ΔG。已知25 ℃时水的饱和蒸汽压力为3167 Pa；25 ℃时水的凝聚焓?Hm??43.83kJ?mol?1。
四. 甲醇（CH3OH）在 101.325 kPa 下的沸点（正常沸点）为 64.65℃，在此条
件下的摩尔蒸发焓ΔvapHm=35.32kJ·mol-1。求在上述温度压力条件下，1 kg 液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的Q、W、ΔU、ΔH，ΔS及ΔG。视甲醇蒸气为理想气体。
五. 设在273.15 K和1.0×106 Pa压力下，取10.0 dm3单原子理想气体，用下列几
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种不同方式膨胀到末态压力为1.0×105 Pa:(1)恒温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为1.000×105 Pa下绝热膨胀。试计算上述各过程的Q、W、△U、△H、△S。
六. 苯的正常沸点353 K下的△vapHm=30.77 kJ·mol－1，今将353 K及101.325 kPa
下的1 mol苯液体向真空蒸发为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）试求算在此过程中苯吸收的热Q与做的功W；
（2）求苯的摩尔气化熵△vapSm及摩尔气化吉布斯函数△vapGm； （3）求环境的熵变△Samb；
（4）应用有关原理判断上述过程是否为可逆过程； （5）298K时苯的饱和蒸汽压是多大。
七. 理想气体反应C2H4?g??H2O?g??C2H5OH?g?在298K时的热力学数据如
下：
物质 C2H4(g) H2O(g) C2H5OH(g) 219.6 188.72 282.6 S$mJ?mol?1?K?1$?fHm 52.26 －241.82 －235.1
kJ?mol?1 $$ ⑴.设?Crp,m?0,试求298K时的K和373K时的K；⑵.若已知： 物质 C2H4(g) H2O(g) C2H5OH(g)
Cp,m 43.56 33.58 65.44
J?mol?1?K?1 试求373K时的K$
八. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C为不稳定化合物。 （1） 标出数字所示各相区的稳定相态；
（2） 画出a，b和c三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。
（3） 相图中两条三相线的自由度数各是多少？并写出其三相的相平衡关系式。
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八. 某二元凝聚相图如下图所示。
(1) 标出数字所示各相区的稳定相态； (2) 画出a，b和c三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。
(3) 相图中三相线的自由度数是多少？并写出其三相的相平衡关系式。
九. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C为稳定化合物。 （1）标出数字所示各相区的稳定相态； （2）画出a，b两条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。 （3）当沿着a线冷却到c点时，系统中存在那两相？两相物质的质量比如何表示（用线段长度表示）？
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十. 298K时，HCl溶于苯中达到平衡，气相中HCl的分压为101.325kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425，已知298K时苯的饱和蒸气压为10.0kPa，若298K时HCl和苯的蒸气总压为101.325kPa，求100g 苯中溶解多少克HCl？
十一.A和B能形成理想液态混合物，已知在298K时，纯A的饱和蒸气压
*p*A?40kPa，纯B的饱和蒸气压pB?120kPa。
（1）298K时，于气缸中将组成为yA?0.4的A，B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压和该液滴的组成（用摩尔分数表示）。 （2）若将A，B两液体混合，并使此混合物在298K，100kPa下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（用摩尔分数表示）。
十二. 80℃时纯苯的蒸气压为100kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7kPa，两液体可以形成理想液态混合物，若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中的苯的摩尔分数y（苯）=0.3，求液相的组成。
十三. 在抽空的真空容器中放人过量固体NH4HS，25 oC时发生分解反应 NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)，达平衡时系统总压66.66 kPa。（1）. 当放入NH4HS 时容器中已有39.99 kPa的H2S(g)，求平衡时容器内的压力；(2). 当容器中原有6.666 kPa的NH3(g)时，问需要多大压力的H2S(g)才能生产NH4HS？ 十四. 由FeCl3水溶液制备Fe(OH)3溶胶，已知稳定剂为FeCl3，
⑴ 写出Fe(OH)3胶团结构； ⑵ 若使0.020dm3的Fe(OH)3溶胶聚沉，最少需加入的电解质分别是：1.00 mol·dm-3的NaCl为0.021dm3，5×10-3 mol·dm-3的Na2SO4为0.125dm3，3.333×10-3 mol·dm-3的Na3PO4为0.0074dm3，求各电解质的聚沉值；聚沉能力之比。
十五. 已知25℃时某有机物溶液的表面吸附?与溶液浓度c的关系为
??abc，式中a、b为常数。
RT(1?ac)（1） 若已知a = 19.62 dm3·mol-1，b = 13.1×10-3 N·m-1，求c=0.200 mol·dm-3时的吸附量Γ。
(2) 若该有机物的浓度足够大，即ac >>1，设此时表面上有机物呈单分子层吸附，试求液面上每个有机物分子所占截面积Am为多少? 十六. 在100 oC下，反应COCl2(g) ＝ CO(g) + Cl2(g)的K? ＝ 8.1×10－9，?rSm?＝125.6 J/mol/K。求：（1）100 oC,总压200 kPa时COCl2解离度；（2）100 oC下该反应的?rHm?。
-1
十七. 293.15 K时，乙醚-水，乙醚-汞，及水-汞的界面张力分别为0.0107N·m、
-1 -1
0.379 N·m及0.375 N·m，若乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其润湿角。 十八. 0.1dm3的0.01 mol·dm-3的AgNO3溶液与等体积的0.002 mol·dm-3的KI溶液在25℃反应制备AgI溶胶，⑴ 写出胶团结构；⑵ 指出电泳方向；⑶ 对此溶胶，若NaNO3的聚沉值为100 mmol·dm-3，试根据Schülze-hardy价数规则估算Na2SO4和Ca(NO3)2的聚沉值。
$?6.8，十九. 理想气体反应3A?g??C?g?，已知500K时K1$?5.3,1000K时K2$$ΔrCp,m?0。试求：（1）ΔrHm，ΔrSm；（2）说明T、p对平衡转化率的影响。
二十. 如图所示，在27℃时，膜内某高分子水溶液的浓度为0.1 mol·dm-3，膜
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