在吸附等温线为非优惠型吸附平衡时,传质区的长度在床层内随浓度波的移动不断延长,在K?1和床层长度Z比传质区长度?长许多情况下,传质区长度?可表示为:
??uKfav?Cx?CbCbdC ?C?C若吸附等温线为线性时,操作线与等温线重合,传质区长度?可表示为: ??Culnx KfavCb 如果吸附带移动速度为?,到达Cb时的时间为tb,到达Cx时的时间为tx,则吸附带形成时间为tx?tb,有:
??v(tx?tb)
u即(tx?tb)??Kfav 由于??dC?CbC?C?
CxuC0?vq0 因此, (tx?tb)??vq0C0KfavdC?CbC?C?
Cx3、吸附单元数的计算
吸附单元数的计算,可采用平均推动力法和图解法。 1)平均推动力法
对于吸附等温线为直线时,此时,吸附等温线与操作线重合,由于吸附量随吸附质浓度增大而增大,故浓度差即为推动力,则物料衡算式为QdC?KfavCAdy。其积分式为??为:
uKfav?CxCbdC,则吸附单元数可表示CC0dC ?ln?CeCCeC0 于是,界膜吸附总传质单元数: 则NOf?lnC0 Ce 同样,固膜吸附传总质单元数为:
NOS?lnqx qb间根然
2)图解积分法或数值积分法 当吸附等温线为曲线时,虽然操作线为直线,但是两线的距离(即传质推动力)处处不等,如图4-38所示。
这时常采用图解积分或数值积分法。图解积分如图所示。据已知条件在坐标系上绘出操作线和平衡线,如图的上图;
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后在Cx和Cb范围内选取若干个C值,从图中读出相对应的C?C值,并计算出1/(Ci?Ci?)值;建立
?1/(C?C)和C的坐标系,并在坐标系中标绘Ci和相应的1/(Ci?Ci?)值,如图4-40下图;实际计算时,可
采用近似积分方式(
1?C?C??Ci)以算出面积,便是所求的界膜总吸附单元数NOf 。
ii定积分值NOG 亦可通过数值积分近似公式算出,例如用定步长辛普森(Sinipson)数值积分公式运算,不必经过繁琐的画图来计算积分值。
4、吸附单元高度的计算
吸附单元高度的关键是确定扩散系数(界膜或固膜扩散系数)如果确定了扩散系数,用下式可容易地计算出吸附单元高度。
HOf?u/Kfav、HOS?u/KSav 吸附传质系数Kfav(KSav)有两种确定方法,对于液体流体,可采用实验法和双膜理论解析法,而对于气体流体,采用双膜理论计算较为适宜。
1)解析法
依据双膜理论,可计算出Kiav?i??f,S?来,方法如下: 由式(4-115)
111 ??KfavkfavHkSav 当吸附等温线为直线时,亨利常数和吸附量、平衡浓度、吸附剂密度、空隙率关系如下:
H?q0/C0
当计算出的H值较大,可忽略颗粒内的扩散,此时,仅考虑界膜扩散,即Kf?kf,而kf可用式(4-66)-(4-72)计算。如果颗粒内扩散不能忽略,则必须计算固膜扩散系数kS。而固膜扩散系数与以溶液浓度为标
2准颗粒内扩散有效系数Di关系如式(4-124):kSav?15De/dP。
亨利系数与以浓度为标准的扩散系数De以吸附量为标准的扩散系数D?e关系如(4-125):
? De??bHDe?。然后再通过(4-124)可采用Dryden?Kay法计算De,得到kS。
2)实验法
通过实验确定Kfav方法如下:如前所述,以界膜扩散系数为例,根据体积流速和质量流速的的形式不同,界膜扩散系数的量纲也不同,若为质量流速,那界膜扩散系数用K?量纲为MTfav表示,
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?1L?3;若为体积流速,
则界膜扩散系数以Kfav表示,其量纲为T?1。前者可称为容量传质系数,表示单位体积吸附剂在单位时间内
所吸附的组分的质量。后者为面积传质系数,表示单位体积吸附剂在单位时间内所吸附的组分的量。
无论吸附等温线是直线还是曲线,传质系数均可以通过实验确定。通过下面的实验确定面积传质系数,不断测定水样中残余吸附质的量,Kfav:用含吸附质为C0毫克溶液一升,加活性炭1克(其颗粒密度为?b)直到达到平衡浓度Ce为止。于是有下列物料衡算式:
t时刻溶液中吸附质减少速率 =t时刻活性炭吸附吸附质的增加速率
即 ?dCV?Kfab(C?Ce)m/?b dt因V?1,m?1。故?aadC?Kfab(C?Ce)/?b 由于b?v,故上式可写成: dt?b?v?dC?Kfav(C?Ce)/?v dt积分,边界条件:t?0,C?C0,t?t,C?Ci
Kfav?v?t0dt??C0CidC
C?CelogKfavC0?Ce?t
Ci?Ce2.303?v其斜率即
将实验数据代入式(4-180),可绘制入图4-41的直线,为Kfav
应该指出,通过实验得到吸附传质系数Kfav的值的准确度要比通过经验公式计算得到传质系数Kfav准确得多,所以,如果条件允许,尽量采用实验的方式确定吸附传质系数。
例4-7用含TOC为320mg溶液一升,加活性炭1g(其堆积密度为300kg/m),不断测定水样中残余TOC的量,直到达到平衡浓度为止。吸附试验数据如下表,试确定传质系数Kfav。
时间(min) TOC(mg/l) 1 312 2 305 4 290 8 274 16 219 22 207 3解:1)依题意,C0?320mg/L,Ce?207mg/L
2)分别计算C0?Ce和C?Ce,如320?207?113,312?207?105, 结果列入下表(2)、(3)
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3)分别计算C0?Ce和C0?Ce,如113?1.076,lg1.076?0.037结果列入下表(4)、(5)
C?ClgeC?Ce105 时间 1 2 4 8 16 32 1 C 312 305 292 274 217 207
2 C?Ce 105 98 85 67 12 0 3 C0?Ce 113 113 113 113 113 113 4 C0?Ce 1.076 1.153 1.329 1.687 9.47 4)
C?Ce5 lgC0?Ce 0.037 0.0618 0.1235 0.2271 0.9739 C?Ce1.210.80.60.40.2y = 0.0278x + 0.006600246810
5)斜率=0.028,即
Kfav/2.303?v?0.028, Kfav?0.028?2.303?300?19.345min?1
5、非线性负荷曲线的近似解
由前知, ??uCxK到y、浓度从Cfav?dCCbC?C?,对(4-159)按高度从0b到C积分,得:
y?u?CdCuKfavCC?C??bKfav??CC?C? (4-181)
由上两式,有:
C?C?C ?dCyCbC?C?bC?C??C??C?xdCCbC?C??Cx?C (4-182)
C?bC?C 36
作图