也增加,使得原子半径逐渐减小。
(5)Fe2+的原子半径大,同一元素,失电子越多,核电荷对于外层的电子的吸引力越大,半径越小。
4-9.某元素的最高正价为+6,最外层电子数为1,原子半径是同族中最小的,试写出该元素的电子结构式、名称及元素符号。
解:该元素的电子结构式[Ar]3d54s1、名称铬及元素符号Cr。
4-10.某元素其原子最外层有2个电子,次外层有13个电子,问此元素在周期表中应属哪族?最高正价是多少?是金属还是非金属?
解:应该属于ⅦB簇,最高正价+7,金属。
4-11.有第四周期的A、B、C、D四种元素,它们的价电子数依次为1、2、2、7,且原子序数A、B、C、D依次增大,已知A与B的次外层电子数为8,C与D次外层电子数为18,试问:
(1)那些是金属元素?
(2)A、B、C、D的原子序数及电子结构式是什么? (3)B、D两元素,问能否形成化合物?写出分子式。 解:(1) A、B、C是金属元素。 (2)A:原子序数19,[Ar] 4s1; C:原子序数30,[Ar]3d104s2;
B:原子序数20,[Ar] 4s2; D:原子序数35,[Ar] 4s24p5 。
(3)B、D两元素,能形成化合物,分子式为CaBr2。
4-12.指出下列各组化合物中,哪个化合物的价键极性最大?哪个的极性最小? (1)NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 (2) LiF NaF RbF CsF (3) HF HCl HBr HI (4) CH3F CH3Cl CH3Br CH3I
解:(1)NaCl极性最大,PCl5极性最小; (2)CsF极性最大,LiF极性最小;
(3)HF极性最大,HI极性最小;
(4)CH3F极性最大,CH3I极性最小;
4-13.分析下列各分子的中心原子的杂化轨道类型和指出各化学键的键型(σ键或π
24
键)。
(1)HCN中三个原子在一条直线上; (2)H2S中三个原子不在一条直线上。 解:(1)是sp杂化,σ键和π键 (2)是sp3杂化,σ键
4-14.指出下列分子的中心原子可能采取的杂化轨道类型,并预测分子的几何构型。 BBr3、SiCl4、PH3
解:BBr3:sp2杂化,平面正三角形; SiCl4:sp3等性杂化,正四面体; PH3:sp3不等性杂化,三角锥形。
4-15.根据键的极性和分子几何构型,推断下列分子哪些是极性分子?哪些是非极性分子?Ne Br2 HF NO H2S (V字型) CS2(直线型) CHCl3(四面体) CCl4(正四面体) BF3(平面三角形) NH3(三角锥形)
解:极性分子: HF NO H2S (V字型) CHCl3(四面体) NH3(三角锥形) 非极性分子: Ne Br2 CS2(直线型) CCl4(正四面体) BF3(平面三角形) 4-16.判断下列分子的偶极矩是否为零?
(1)Ne (2)Br2 (3))HF (4)NO (5)H2S (6)SiH4 (7)CH3Cl 解:(1)Ne (2)Br2 (6)SiH4 的偶极矩为零,其余不为零。
4-17.NO2 、CO2、SO2的键角分别为130°、180°、120°,试判断其中心原子的杂化类型。
解: sp2杂化,sp杂化,sp2杂化,
4-18.说明下列每组分子之间存在着什么形式的分子间力。 (1)乙烷和CCl4 (2)乙醇和水 (3)苯和甲苯 (4)CO2和水
解:(1)色散力,(2)取向力、诱导力、色散力、氢键(3)色散力(4)色散力,诱导力
25
4-19.稀有气体(氦、氩等)晶格结点上是原子,金刚石结点上也是原子,为什么它们的物理性质有很大的差别?
解:因为他们一个是分子晶体,原子间作用力是分子间作用力;一个原子晶体,原子间作用力是共价键。
4-20.试判断NaCl、N2、NH3、Si(原子晶体)等晶体的熔点哪个高?哪个低? 解:Si(原子晶体)晶体的熔点高,N2的熔点低。
26
第5章 分析化学概述
5-1.某试样中铁的质量分数四次平行测定结果为 25.61%,25.53%,25.54%和25.82%,用Q检验法判断是否有可疑值应舍弃(置信度90%)。
解: 将分析结果从小到大排序25.53% 25.54% 25.61% 25.82% Q计=
25.82%-25.61%=0.72
25.82%-25.51%查表5-3,当p=90%, n=4时 Q表=0.76
Q计算 5-2.测定某溶液物质的量浓度,得到如下数据(mol.L-1):0.2041,0.2049, 0.2039, 0.2046 ,0.2043, 0.2040计算平均值、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。 解:x=0.2041+0.2049+0.2039+0.2046+0.2043+0.2040=0.2043 6 d=?|xix|0.0002+0.0006+0.0004+0.0003+0.0000+0.0003==0.0003n6dr=d0.0003 100%= 100%=0.1% 0.2043xS(xi-x)n=n-1S= (0.0002)+(0.0006)+(0.0001)+(0.0000)+(0.0003)6-122222=0.0003 5-3.计算0.001135mo·L-1 HCl溶液对CaCO3的滴定度。 解: CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑+ H2O n(HCl)=2n(CaCO3) c(HCl)?V(HCl)2m(CaCO3) M(CaCO3)当V(HCl)=1mL时 27