压热QP的关系为( )。
A．QV>QP B．QV 1、1mol水在373K及101325Pa下全部蒸发，其热效应ΔH=40.66kJ，同时对大气做功W=3.09kJ，此过程的内能变化ΔU=( )。 2、在( )内，任何自发过程中系统的熵值总是增大的，这就是( )原理。 3、在( )条件下，对于只作膨胀功的系统，任何自发过程中系统的自由能总是减少的，这就是( )原理。 4、在任何温度下，等温等压的反应自发进行的条件是( )。 5、ΔH=Q成立的条件是( )，ΔU=Q成立的条件是( )。 6、在封闭系统中，对于理想气体，ΔU=0成立的条件是( )，ΔU= -W成立的条件是( )。 四、计算题： 1、水在100℃时的汽化热为40.63kJ·mol-1，求1mol液态水在汽化时的熵变ΔS 。 2、已知反应和有关热力学数据： MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g) ?fHm (kJ·mol-1) -1095.8 -601.7 -393.5 ? Sm (J·mol-1·K-1) 65.7 26.94 213.74 ?求100kPa下，MgCO3(s)分解的温度是多少？ 20 Ⅲ 化学平衡 一、是非题： 1、多步反应的总平衡常数为各步平衡常数之积。( ) 2、平衡常数和转化率都能表示反应进行的程度，但平衡常数与浓度无关，而转化率则与浓度有关。( ) 3、改变压力对C(S)+H2O(g)= CO(g)+H2(g)平衡无影响，而对CO2(g)+H2(g)= CO(g)+ H2O(g) 平衡有影响。( ) 4、一可逆反应，其正反应的ΔrHm为正，而逆反应的ΔrHm为负，则正反应的平衡常数将随温度升高而增大。( ) 5、向平衡体系添加某一反应物，会提高这一物质的转化率。( ) 6、反应N2(g)+O2(g)= 2NO(g)和 11N2(g)+O2(g)= NO(g)代表同一个反应，所以平衡常数也22一样。( ) 7、一反应A+B=C+D，ΔrHm>0，升高温度时平衡向右移动，这是因为温度升高时，正反应速率升高，逆反应速率降低造成的。( ) ?8、?rGm的正值越大，则K越小，表示正向反应进行的程度越小。( ) ?9、在生产中，往往使一种物质过量，是为了提高另一种物质的转化率。( ) 10、恒定容积的情况下，向平衡系统加入惰性气体，不会引起平衡的移动。( ) 11、对于可逆反应，其正反应与逆反应的平衡常数之和为1。( ) 12、恒定系统总压情况下加入惰性气体，不会引起平衡移动。( ) 13、反应N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g)，ΔrHm<0，增大压力，可提高NH3的产率。( ) 14、一定温度下，一反应的平衡常数可因加入催化剂而增大。（ ） 15、标准平衡常数变了，平衡一定会移动。反之，平衡移动了，标准平衡常数一定会改变。 ( ) 二、选择题： 1、在800℃时，反应CaO(s)+ CO2(g)= CaCO3(S)的K=24，则CO2的平衡分压为( )。 A．24 B．24 C．2、反应NO(g)+CO(g)= ?1 D．242 241N2(g)+CO2(g)，ΔrHm<0，欲使有害气体NO，CO尽可能转化2为N2和CO2，应采取的条件为( )。 A．低温高压 B．高温高压 C．低温低压 D．高温低压 3、根据公式ΔG=RTln ?Q，在等温下反应能向正反应方向自发进行的条件是( )。 K???A．Q 21 4、反应CO2(g)+H2(g)= CO(g)+H2O(g)，ΔrHm>0；若要提高CO的产率，采取的方法为( )。 A．增加总压力 B．加入催化剂 C．提高温度 D．降低温度 5、影响化学平衡常数的因素有( )。 A．催化剂 B．反应物浓度 C．总浓度 D．温度 6、对于任何化学反应，欲使其平衡时的产物产量增加，可行的措施是( )。 A．升高温度 B．增加压力 C．增加起始反应物浓度 D．加入催化剂 7、平衡状态不会因容器大小改变而受到明显影响的是( )。 A．H2(g)+I2(S)= 2HI(g) B．N2(g)+O2(g)= 2NO(g) C．N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g) D．H2O2(l)= H2O(l)+ 1O2(g) 2?8、某反应在T1时达到平衡，测得平衡常数K1，温度下降到T2后达到平衡，测得??>K1，此反应的ΔrHm是( )。 K2 A．等于0 B．大于0 C．小于0 D．由ΔrSm决定 ?9、某反应A(S)+D2+(aq)= A2+(aq)+D(S)的K=10，当[D2+]=0.5mol·L-1，[A2+]=0.1 mol·L-1 时，此反应为( )。 A．平衡状态 B．逆反应自发 C．正反应自发 D．无法判定 10、25℃时，反应N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g)，ΔrHm<0；在密闭容器中该反应达到平衡时，若体积恒定加入惰性气体；则( )。 A．平衡左移，氨产量增加 B．平衡左移，氨产量减少 C．平衡状态不变 D．正反应速率加快 11、在封闭体系中某反应的ΔG<0，它能（ ）。 A．自发进行到底 B．不能进行 C．逆反应自发进行 D．自发进行到平衡态 12、密闭容器中，反应A（g）+ B（g）= C（g）达到平衡，若温度不变，体积减小2/3，则平衡常数为原来的（ ）。 A．三倍 B．两倍 C．九倍 D．不变 13、一定温度下，某化学反应的平衡常数（ ）。 A．恒为常数 B．由反应式决定 C．随平衡浓度而变 D．随平衡压力而变 14、在T、P恒定下，化学反应达到平衡，不一定成立的是（ ）。 ????? A.?rGm D.?rGm??RTlnK? ?0 B.?rGm?0 C.?rGm??rHm?T?rSm15、在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g)+B(g) = Y(g)达平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，平衡（ ） A.向右移动 B.向左移动 C.不移动 D.不能确定 三、填空题： ?1、?rGm的代数值( )，则K越大，表示反应进行的( )越大。 ? 22 2、催化剂可缩短( )，但不能改变( )。 3、对可逆反应，温度变化不但影响反应进行的( )，也可能从根本上改变反应的( )。 4、改变浓度或压力，可以使化学平衡( )，但不能改变( )；而改变温度，既可使( )，又改变( )。 5、可逆反应达平衡时( )和( )相等，各反应物及生成物浓度不随( )而改变。 6、反应N2(g)+3H2(g)= 2NH3(g)，ΔrHm<0，在密闭容器中该反应达到平衡时，若降低温度，平衡( )移动；若加大压力，则平衡( )移动；若恒容下加入惰性气体，则平衡( )移动。 ??7、某反应在标准状态298K时，K1=6.1×10-4，673K时，K2=6.0×105，说明该反 ?应为（ ）热反应，?rHm（298K）=（ ）。 ??8、温度T时，某反应C = 1/2 A + 1/2 B的K1=2，则反应A + B = 2C的K2=（ ）。 四、计算题： 1、在250℃以及1.0×105Pa压力时，PCl5有0.80离解为PCl3和Cl2。若温度不变而将压力增至2×105Pa，PCl5的离解率是多少？ 2、已知反应H2(g)+I2(g)= 2HI(g)，在628K时的K=54.4，现混合H2和I2的量各为0.2mol，并在该温度和5.10kPa下达到平衡，求I2的转化率。 23 ?