1)尼龙66；2)聚氨酯热塑弹体；3)丁苯橡胶；4)聚对苯二甲酸乙二醇酯 15. 下列动态力学试验中直接测定储能剪切模量的是( ) 1)超声法；2)单悬臂梁弯曲共振法；3)扭摆法
二、写出下列关系式，并注明公式中各字母代表的意义(10分)：
1. 以Tg为参考温度的WLF方程；2. 高分子特性粘数与分子量之间的关系；
3. 高聚物结晶度与密度的关系； 4. 硫化橡胶平衡溶胀比与交联点间分子量的关系； 5. 牛顿流体通过毛细管的体积流率与管壁处切变速率之间的关系。 三、解释下列名词(任选5小题，10分)：
1. 溶度参数； 2. 链段； 3. 极限粘度??； 4. 断裂韧性K1C； 5. 临界分子量； 6.哈金斯参数
；7.对数减量； 8.第二维利系数A2。
四、问答题（任选5题，共35分）：
1. 说明双轴拉伸定向有机玻璃与普通非定向有机玻璃在模量、强度、韧性上的主要差别并解释原因。
2. 按常识，温度越高，橡皮越软；而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高，高弹平衡模量越高。这两个事实有矛盾吗？为什么？
3. 为什么实际橡胶弹性中带粘性，高聚物粘性熔体又带弹性？列举它们的具体表现形式。如何减少橡胶的粘性?在挤出成型中如何减小成型制品中的弹性成分？ 4. 为什么用
而不用
来表征高分子链的平衡态柔性？为什么在表征高分子
？已知一根聚乙烯分子链的聚合度为600，在
(设C－C键的键长为0.15nm, 键
链柔性时，要在? 条件下测定高分子链的? 条件下的均方半径
=36nm2,试求该分子链的
角为10928’)。
5. 用注塑成型法分别成型无规立构聚氯乙烯(Tg=80℃,Tf=160℃)和全同立构聚丙烯(Tg=-10℃,Tm=170℃)长条试样,模具温度都是20℃，一个浇口设在试样端部。试估计两种试样凝聚态结构的异同及透明性的差别，解释原因，并设计实验证实你的估计。 6. 试述高聚物平衡高弹性的特点、热力学本质和分子运动机理。 五、从所示曲线计算指定参数值（共11分）
1. 从高聚物的蠕变曲线(图1)求推迟时间η(2分)；
2. 从高聚物熔体的流动曲线(图2)求切变速率分别为0.1、10和100s－1时的表观粘度(4)。 3. 从凝胶渗透色谱法得到的折光指数差-分子量关系曲线(图3)求数均分子量和重均分子量(5)。
六、作图(19分，第一题4分，其它各小题3分):
用实线画出下表中的指定关系曲线并在图中标出特征参数，然后在同一图中用虚线示意当指定参数改变时曲线的变化。 30～200℃间不同温度下相同观察时间范尼龙6 参考温度提高时围内(例如100-103秒)的一组应力松弛曲线(Tg=50℃,Tm=250℃) 主曲线的变化 以及转换到参考温度为50℃的主曲线 有机玻璃 -20℃、80℃、150℃的应力-应变曲线 应变速率提高 (Tb=0℃,Tg=100℃,Tf=200) 聚乙烯熔体表观粘度与分子量之间的关系 切变速率提高
(Tg=-80℃,Tm=136℃) 等规立构聚丙烯 比容-温度曲线 升温速率提高 (Tg=-10℃，Tm=176℃) 顺丁橡胶增韧聚苯乙烯 顺丁橡胶：Tg= -100℃; 动态力学性能(储能模量和tg?)-频率谱 试验温度提高 聚苯乙烯：Tg= ＋100℃ 非晶态聚对苯二甲酸乙二醇酯PET(部分结晶PET的缓慢升温过程中的模量-温度曲线 结晶度很高 Tg=75℃,Tm=230℃) 高分子物理期终考试试题答案 一、选择题(共15分，每小题1分)：
4)；3)；3)；2)；4)；3)；2)；3)；2)；3)；3)；3)；2)；3)；3)
二、写出下列关系式，并注明公式中各字母代表的意义(；写出关系式得1分，注明公式中各字母代表的意义得1分，字母意义注明不全酌情扣分)：
1. 2.
；
； aT ：平移因子；T：实验温度；Tg：玻璃化转变温度。 ：特性粘度；
：粘均分子量；K、?：常数。
3. ；：高聚物内晶相的体积百分数，即体积结晶度；
? 、?c 、? a 分别为高聚物的密度、高聚物内晶相的密度和高聚物内非晶相的密度； 或：；：高聚物内晶相的质量百分数，即质量结晶度； ?、?c 、? a 分别为高聚物的密度、高聚物内晶相的密度和高聚物内非晶相的密度。
4.
；Q? : 硫化橡胶平衡溶胀比；：交联点间分子量；
?2：交联样品溶胀前的密度；Vm, 1：溶剂的摩尔体积；?1：高分子-溶剂相互作用参数。 5. ；：牛顿流体在管壁处的切变速率；Q: 牛顿流体通过毛细管的体积流率； R：毛细管半径。
三、解释下列名词(任选5小题，共10分，每小题2分)： 1. 溶度参数：物质内聚能密度的开方：
，?E：物质内聚能；Vm：摩尔体
积。
2. 链段：高分子链上可以独立运动的最小单元。
3. 极限粘度??：假塑性流体在第二牛顿区所对应的粘度（即在切变速率很高时对应的粘度）。
4. 断裂韧性K1C：表征材料阻止裂纹扩展的能力，是材料抵抗脆性破坏能力的韧性指标，料的弹性模量；
，其中，? b为脆性材料的拉伸强度；C为半裂纹长度；E为材
为单位表面的表面能。
5. 临界分子量：分子链之间开始出现缠结的最低分子量，也是高聚物固体模量-温度曲线上出现高弹平台所需的最低分子量。 6. 哈金斯参数
：高分子-溶剂相互作用参数。
的物理意义是将一个溶剂分子放
进高聚物中所引起的能量变化。
7. 对数减量：相继两个振幅之比的自然对数，即?为对数减量，A为振幅，足标表示自振动开始振幅的序数。 8. 第二维利系数A2：也是表征高分子-溶剂相互作用的参数，即中为溶剂的偏摩尔体积，
为哈金斯参数，
为高聚物溶质的密度。
，其中
，其
四、问答题（任选5题，每小题各7分，共35分）：
1.答：主要差别：双轴拉伸定向有机玻璃在取向的x,y方向上的模量、强度提高，韧性也提高，而在垂直于取向的方向上模量和强度比非定向有机玻璃减小。（2分） 解释原因：
1) 取向后，高分子链沿取向方向排列，原子间以化学键结合为主，而未取向方向上原子间以范德华力为主；（2分）
2) 材料在拉伸取向的过程中，能通过链段运动，使局部高应力区发生应力松弛，使材料内的应力分布均化，这也是取向后强度提高的原因之一。(可不答)
3) 取向对屈服强度的影响远低于对断裂强度的影响。因此，当材料的断裂强度随取向程度提高时，材料的脆化温度下降(如图). 未拉伸普通有机玻璃的轴拉伸定向有机玻璃的
在室温附近，而双
低于室温。拉伸度足够高时，可下降到-40℃。因此，在常温下，
双轴拉伸定向有机玻璃处于不脆区，不仅强度比普通有机玻璃的高，而且韧性也好得多。
（3分）
2. 答：按常识，温度越高，橡皮越软；而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高，高弹平衡模量越高。这两个事实不矛盾。（1分）
原因：1),T升高，高分子热运动加剧，分子链趋于卷曲构象的倾向更大，回缩力更大，故高弹平衡模量越高；（3分）
2) 实际形变为非理想弹性形变，形变的发展需要一定是松弛时间，这个松弛过程在高温时比较快，而低温时较慢，松弛时间较长，如图。按常识观察到的温度越高，橡皮越软就发生在非平衡态，即t 3.答：实际橡胶弹性中带粘性的原因：构象改变时需克服摩擦力；（1分） 高聚物粘性熔体又带弹性的原因：分子链质心的迁移是通过链段的分段运动实现的；链段的运动会带来构象的变化；（1分） 列举它们的具体表现形式：橡胶拉伸断裂后有永久残余应变；橡胶快速拉伸会放热；挤出胀大等。（2分） 减少橡胶的粘性:适度交联；（1分） 在挤出成型中减小成型制品中的弹性成分：提高熔体温度；降低挤出速率；增加口模长径比；降低分子量，特别要减少分子量分布中的高分子量尾端。（2分） 4. 答：原因：1) 消除分子量的影响；（2分） 2) 在? 条件下测定高分子链的原因：? 条件下分子链尺寸既不扩张也不收缩；（2分） 3) 计算：＝216nm2，＝54nm2， =2。（3分） 5. 答：说明异同及透明性的差别并解释原因得3分，设计实验得4分。 1) PVC为非晶态，高取向皮层和低取向芯层； 2) iPP为结晶态，高取向、高结晶皮层（串晶和柱晶等）和低取向、低结晶芯层（球晶）； 3) PVC透明性好于iPP； 设计实验：取向度－广角X射线、双折射、声波传播等； 结晶度－X射线、DSC等； 球晶尺寸及形貌－POM、TEM等。（均需说明实验原理及结果） 6. 答：1) 弹性应变大；2) 弹性模量低；3) T升高，高弹平衡模量增加；4) 快速拉伸，温度升高。（4分） 热力学本质：熵弹性；（1分） 分子运动机理：链段运动从卷曲构象转变为伸展的构象。（2分） 五、从所示曲线计算指定参数值（共11分） 1.推迟时间η=10s (2分)； 2.切变速率分别为0.1、10和100s－1时的表观粘度分别为20、2、0.4MPa?s (可以直接作图得，也可以由切应力与切变速率之比计算得到，4分)。 3. 数均分子量＝4434，重均分子量＝5059(将曲线等分得1分，写出计算公式得1分，共5分)。 六、作图(19分，第一题4分，其它各小题3分；正确标出特征参数得1分，正确画出虚线得1分): 用实线画出下表中的指定关系曲线并在图中标出特征参数，然后在同一图中用虚线示意当指定参数改变时曲线的变化。 有机玻璃-20℃、80℃、150℃尼龙6(Tg=50℃,Tm=250℃) 的应力-应变曲线 聚乙烯熔体表观粘度与分子量等规立构聚丙烯比容-温度曲之间的关系 线 顺丁橡胶增韧聚苯乙烯动态力 非晶态聚对苯二甲酸乙二醇学性能(储能模量和tg?)-频率酯PET缓慢升温过程中的模量-谱（顺丁橡胶：Tg= -100℃;聚温度曲线 苯乙烯：Tg= ＋100℃）