A、酚醛塑料，B、聚丙烯，C、聚苯乙烯。 3．比较熔点： （B>C>A） A、聚乙烯，B、聚四氟烯，C、聚甲醛。 4． 比较耐水性：（B>C>A） A、聚乙烯醇，B、聚乙酸乙烯酯，C、维尼纶。 5．比较抗冲击强度：（A (1.5分) 分子量较低时Tm也低,当分子量升高时，Tm也增高.当分子量再增高时，Tm基本变化不大，甚至无关了。 1/Tm=1/T。m+R/△Hu-2/Xn ——（1.5 分） 分子量增加，Tf增高 （1.5分） ηo=KMw ————1.0_1.6 Mc > Mw ————ηo=KMw 3.4 Mc > Mw （1.5分） (不一定要求公式，叙述清楚就行了) 2．现有四个无标签的样品，它们分别是天然橡胶、聚苯乙烯、尼龙-6和硫化天然橡胶，试用一种物理方法予以鉴别，并简要说明之。 答：利用热机械曲线法就可以鉴别（每条曲线1.5分） ε ε 天然橡胶 聚苯乙烯 Tg Tg T T 天然橡胶：Tg较低于室温，有三聚苯乙烯：Tg高于室温，有三 态 态 ε ε 尼龙-6 硫化天然橡胶 Tm T T 尼龙-6：Tm较高 硫化天然橡胶：Tg较低，只有两 态 3．试画出高聚物熔体的全流动曲线（双对数座标），标出并说明η。、ηa 、η∞的物理意义。 η0 为零切粘度，高聚物熔体处于第一牛顿区。 ηa 为表观粘度，高聚物熔体处于非牛顿区。 η∞ 为无穷数粘度，高聚物熔体处于第二牛顿区。 六．计算题（5分） 现有苯乙烯（S）和甲基丙烯酸甲酯（M）的三嵌段共聚物M-S-M，从实验中测得S段的质量百分数为50%，在苯溶剂中S段的均方根长度为10.2nm。若C-C键角为109°28′ 、键长为0. 15 nm，并假定内旋转不受位垒限制，求出共聚物中S段和M段的聚合度。 解： 因为 内旋转不受位垒限制，又键角为109o28′， __ 所以 均方末端距 h2 = 2 N L2 __ h2 10.22 N = ──── = ────── = 2312 2 L2 2 × 0.152 __ Xn = N / 2 = 2312 / 2 = 1156 -------S段的聚合度 S的分子量为104，M的分子量为100，由题意得 __ 1156 × 104 = 2 Xn′ × 100 __ 1156 × 104 故 Xn′ = ─────── = 601 --------M段的聚合度 200 一、名词解释（每题1.5分，共15分） 键接异构——大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。 双轴取向——取向单元沿两个相互垂直方向的取向，其面积增大，厚度减小。 脆性断裂——屈服前的断裂，拉伸中试片均匀形变，断面较平整。 Boltzmann原理——聚合物的力学松弛行为是其整个受力历史上诸松弛过程的线性加和的 结果。 熔限——高聚物熔融开始至终了的温度区间。 力学状态——高聚物的力学性质随温度变化的特征状态； 时温等效原理——升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的，可用一 个转换因子αT将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。 银纹质（体）——联系起两银文面的束状或高度取向的聚合物。 柔顺性—高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。 零切黏度—— 剪切速率趋向于零时的熔体黏度，即流动曲线的初始斜率。 二、填空（每题3分，共36分） 222 1. 自由结合链的均方末端距fj= nl，自由旋转链的均方末端距fr= nl2(1+coshhθ)/(1-cosθ) ，等效自由结合链均方末端距 h2等效= nele2 。 2. 一般情况下，高聚物的结晶温度区域为 Tg-Tm_，在此区间较高温度下结晶可使高聚物 的Tm 较高，熔限 较窄，结晶尺寸 较大 。 3. 膜渗透压法测定的是 数均Mn 分子量；凝胶色谱法（GPC）测定可得到 Mn， Mw， Mz， Mη ， d=Mw/Mn= Mz/ Mw ，从色谱柱中最先分离出来的是 分子量较大的级份 。 4. PE、等规PP的溶解过程为 先熔融 ，后溶胀 ，再溶解，硫化橡胶遇溶剂后 只溶胀 ，不溶解 。 E5. 良溶剂状态时，1 <0 ，12 <1/2 ，A2 >0 。 6. 动态粘弹性一般用 储能模量（E′）， 损耗模量(E”) ，损耗因子（tanδ）等参数来表征；从分子结构来讲，顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是丁基橡胶（IIR）。 7. 大多数聚合物熔体属 假塑性 流体，，其n值为 <1，表明它们具有 剪切变稀 特性。 ???8. 橡胶弹性热力学方程为 f???u????2??l?TVC??S?，交联橡胶的状态方程为 ?T????l?TV?2??NkT???????RT/M????? ，当温度升高时橡胶弹性模量会 0