第二章 - 化学反应的一般原理

?(2) =[2?(?137.168) ?(?466.14)] = 191.80 kJ?mol?1 ?rGm 两反应在标准状态、298.15K均不能自发进行;

计算能使其自发进行的最低温度:

?(1)=[2?(?241.818) ? (?520.03)] = 36.39 kJ?mol?1 ?rHm?(1)=[2?(188.825)+32.01 ?2?130.684?53.05] = 95.24 J?mol?1?K?1 ?rSm??(1) ? T1?rSm(1) = 0 ?rHmT1= (

36.39)K=382.1K ?395.24?10?(2)=[2?(?110.525) ? (?520.03)] = 298.98 kJ?mol?1 ?rHm?(2)=[2?(197.674)+32.01 ?2?5.740?53.05] = 362.28 J?mol?1?K?1 ?rSm??(2) ? T1?rSm(2)= 0 ?rHmT2=(

298.98)K=825.27K

362.28?10?3T1 < T2

故反应(1)更合适,可在较低温度下使其自发进行,能耗较低。 6. 解:(1) V、T不变 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

起始n/mol 1 1 0 0

平衡n/mol 1?x 1?x x x ?n=2(1?x)+2x=2

平衡分压 1?xp总 1?xp总 xp总 xp总

2222P(H2)P(CO2)?? ? PP?K?P(H2O)P(CO)?P?P?2.6 = (x)2 (1?x)?2

22 x=0.62 ?(CO)= 62%

(2) V、T不变 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

起始n/mol 1 4 0 0

平衡n/mol 1?x 4?x x x ?n=1?x+4?x +2x=5

平衡分压

1?x4?xxxp总 p总 p总 p总 5555P(H2)P(CO2)?? ? PP?K?P(H2O)P(CO)?P?P? 2.6 = (x/5)2[(1?x)/5]?1[(4?x)/5]?1

x=0.90

?(CO)= 90%

此计算结果说明:H2O(g)浓度增大,CO(g)转化率增大,利用廉价的H2O(g),使CO(g) 反应完全。

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