Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4＋ AgOH＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋OH－ 一、分子立体构型和杂化轨道类型的关系 【例1】 根据价层电子对互斥理论及原子的杂化理论判断NF3分子的空间构型和中心原子的杂化方式为( ) A．直线形 sp杂化 B．三角形 sp2杂化 C．三角锥形 sp2杂化 D．三角锥形 sp3杂化 答案 D 解析 判断分子的杂化方式要根据中心原子的孤电子对数以及与中心原子相连的原子个数。在NF3分子中N原子的孤电子对数为1，与其相连的原子数为3，所以根据价层电子对互斥理论分子构型为三角锥形，进而可推知中心原子的杂化方式为sp3杂化，类似NH3。 规律总结 1．杂化类型的判断方法 杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳孤电子对，而两个原子之间只能形成一个σ键，故有下列关系： 杂化轨道数＝中心原子孤电子对数＋中心原子结合的原子数，再由杂化轨道数判断杂化类型。 2．杂化轨道的立体构型与微粒的立体构型 VSEPR模型和杂化轨道的立体构型是一致的，略去VSEPR模型中的孤电子对，就是分子(或离子)的立体构型。 代表物 项目 CO2 CH2O CH4 SO2 NH3 H2O 5 / 21 价层电 子对数 杂化 轨道数 杂化类型 杂化轨道 立体构型 2 3 4 3 4 4 2 sp 3 sp2 平面4 sp3 正四面体形 正四面体形 正四面体形 3 sp2 平面三角形 平面三角形 4 sp3 四面4 sp3 四面直线型 三角形 平面体形 体形 VSEPR 模型 直线形 三角形 平面四面四面体形 体形 分子构型 直线形 三角形 V形 三角锥形 V形 变式训练1 下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( ) A．CO2与SO2 B．CH4与NH3 C．BeCl2与BF3 D．C2H4与C2H2 答案 B 解析 题中A选项CO2为sp杂化，SO2为sp2杂化，故二者不相同，A项不正确；B选项中CH4为sp3杂化，NH3为sp3杂化，二者相同，故B项正确；C选项中BeCl2为sp杂化，BF3为sp2杂化，不合题意；D选项中C2H4为sp2杂化，C2H2为sp杂化，二者不相同，故D项不正确。 二、配位键与配位化合物 【例2】 向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是( ) 6 / 21 A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 答案 B 解析 配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子[Co(NH3)3Cl3]，Co3＋、NH3、Cl－全处于内界，很难电离，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。故选B。 规律总结 1．配合物的组成 配合物由中心原子(或离子，提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成，分成内界和外界。如[Cu(NH3)4]Cl2可表示为： (1)中心原子：Cu2＋提供空轨道接受孤电子对，是中心原子。配合物的中心原子一般都是带正电的阳离子，过渡金属离子最常见。 (2)配体：NH3分子中的氮原子提供孤电子对，是配位原子，NH3分子是配体。配体可以是阴离子，如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－、RCOO－(羧酸根离子)、C2O42－、PO43－等，也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。配位原子必须是含有孤电子对的原子，常是ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的原子。 (3)配位数：直接同中心原子配位的原子或离子数目叫中心原子的配位数。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。 7 / 21 2．配合物中外界离子能电离出来，而内界离子不能电离出来，通过实验及其数据可以确定内界和外界离子的个数，从而可以确定其配离子、中心离子和配位体。 变式训练2 向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( ) A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变 B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋ C．[Cu(NH3)4]2＋的立体构型为正四面体形 D．在[Cu(NH3)4]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道 答案 B 解析 1．原子轨道的杂化不但出现在分子中，原子团中同样存在原子轨道的杂化。在SO42－中S原子的杂化方式为 ( ) B．sp2 D．无法判断 A．sp C．sp3 答案 C 8 / 21