TB?
PB1TA?TAPA21??400?200(K) 2p2pp1 ?U??nCp,mdT?nCV,m?T
3?1??8.314?(200?400)
2??249(4J)V1VV2由于dV=0,因此
WAB?0,?U?Q1??2494(J)
?SAB??dUT23200dT?nCV,mln?1??8.314?ln??8.64(J?K?1) TT12400pCVC?nRTC,pB?pC2VB?VC
(2)BC过程是定压过程,也不是定温过程
B, pBVB?nRT TC?VCTB?2TB?2?200?400(K) VB?H??nCp,mdT?nCp,m(TC?TB)
5?1??8.314?(400?200)?4157(J)27 ?H?Q2?415J 虽然该过程是一个定压过程,但熵是一个状态函数,可以用可逆过程熵变的公式计算。
?S??
dU?pdVdHT2dT??dT?nCp,mlnTTT1
5400??8.314?ln?14.41(J?K?1)2200 (3)CA过程是定温压缩过程
?U??H?0
W???pedV???
nRTV1dV??nRTlnVV2
1??1?8.314?400?ln??2305(J)25 Q3??W??230J ?SAC??SAB??SBC??8.64?14.41?5.77(J?K)
?1 (4)整个循环过程
?G??S?0 Q?Q1?Q2?Q3??2494?4157?2305??642(J)
W??Q?642J
19、气体体积功的计算式W???p外dV中,为什么要用环境的压力p外?在什么情况下可用体系的压力p体?
答:因为体积功是反抗外压而做功,所以要用p外;当是可逆过程时,体系压力与外压相差无限小时,此时可用体系的压力。
20、298K时,5mol的理想气体,在(1)定温可逆膨胀为原体积的2倍;(2)定压下加热到373K。已知CV,m?28.28J?mol解:(1)理想气体定温可逆膨胀时 W???V1pdV???V1V2V2?1?K?1。计算两过程的Q、W、?U和?H。
nRTV2 dV??nRTlnVV12??858(7J) 1其中V2?2V1,T=298K,n=5mol,所以 W??5?8.314?298?ln所以 ?U?0,?H?0,5 Q??W?858J(2)Qp??H??T1nCp,mdT?nCp,m(T2?T1) 其中
Cp,m?CV,m?R 所以
Cp,m?28.28?8.314?36.59(J?mol所以
Qp??H?5?36.59?(373?298)?10?3?1T2?K?1)
?13.72(kJ)
?U??T1nCV,mdT?nCV,m(T2?T1)?5?28.28?(373?298)?10?10.60(kJ)?3T2 W??U?Q?10.60?13.72??3.12(kJ)
21、容器内有理想气体,n=2mol,p=10p?,T=300K。求(1)在空气中膨胀了1dm,做功
3多少?(2)对抗1p?定外压膨胀到容器内压力为1p?,做了多少功?(3)膨胀时外压总
比气体压力小dp,问容器内气体压力降到1p?时,气体做多少功?
?解:(1)在空气中膨胀,即恒定外压pe?p
5?3 W1??pe?V??10?1?10(2)由理想气体状态方程V1???100(J)
nRTnRT,有 ,V2?P1P2
?V?V2?V1?nRT(11?)p2p1
W2??pe?V
??105?2?8.314?300?( 11?)??450(4J)105106(3)该过程为定温可逆过程
p1106??2?8.314?300?ln5?10?3??11.49(kJ) W3??nRTlnp210
22、1mol理想气体在300K下,从1dm定温可逆膨胀至10dm,求此过程Q、W、?U及
33?H。
解:理想气体定温可逆过程 W??nRTlnV210??1?8.314?300?ln??574(3J) V11理想气体定温下?U?0,?H?0,所以
J) Q??W?574(3
23、1molH2由始态25℃以及p?可逆压缩至5dm。求(1)最后温度;(2)最后压力;(3)
3过程做功。
解:(1)设氢气为理想气体,则1molH225℃时的体积为 V1?nRT1?8.314?298??24.8(dm3),V2?5dm3 P100.00理想气体绝热可逆压缩时?Q?0,dU??W,则 dU?nCV,mdT??pdV 根据理想气体绝热过程方程式 RlnV2T2??CV,mln V1T157R,Cp,m?R,所以 2255T2 Rln??Rln,T2?563K
24.82298对于双原子理想气体CV,m?(2)根据理想气体绝热过程方程式 Cp,mlnV1p2?CV,mln V2p1 p2?936.2kPa
724.85p2Rln?Rln,252100.005T2W??U??T1CV,mdT?CV,m(T2?T1)??8.314?(565?298)(3) 2?5508(J)
24、40g氦在3p?下从25℃加热到50℃。试求该过程的?H、?U、Q和W。该氦是理想气体。
解:Qp??H??T1nCp,mdT?nCp,m(T2?T1) 单原子理想气体Cp,m? Qp?T253R,CV,m?R,所以 22405??8.314?(323?298)?519(6J) 42T2?U??T1nCV,mdT?nCV,m(T2?T1) 403???8.314?(323?298)?311(8J)4285196??207(8J) W??U??H?311?
25、已知水在100℃、101.325kPa时蒸发热为2259.4J?g,则100℃时蒸发30g水,过程的W、?U、?H、?S和?G为多少(计算式可忽略液态水的体积)? 解:?H?Cp,g?m?2259.4?30?67782(J)
?1将水蒸气视为理想气体,气体体积功为Vg?么
nRT,其中p?pe,忽略液态水的体积,那p
W??pe?V??pe(Vg?Vl)??penRT??nRTpe
??30?18?8.314?373??516(9J)