??反应在398K时的?rHm。已知CO2和CO的?fHm分别为?393.509kJ?mol和
?1?110.525kJ?mol?1，CO、CO2和O2的Cp,m分别为29.142J?mol?1?K?1、37.11J?mol?1?K?1和29.355J?mol?1?K?1。
??1解：（1）?rHm??283.0kJ?mol
??1 （2）?rHm ??283.7kJ?mol,398K
38.过冷CO2（l）在?59℃，其蒸气压为465.8kPa，同温度固体CO2（s）的蒸汽压为439.2kPa。求1mol过冷CO2（l）在该温度固化过程的?S.已知该过程中放热189.5J?g。 解：该过程为不可逆相变过程，须设计一可逆过程来计算。
?1465.8kPa) CO2(l)(?59℃，465.8kPa) CO2(l)(?59℃，
?S?S1?S2?S3465.8kPa) CO2(l)(?59℃，465.8kPa) CO2(l)(?59℃，?S1、?S3是可逆相变过程的熵变，?S2是定温可逆膨胀过程的熵变。
?S??S1??S2??S3?
?vapHmp??subHm??dV?TTT?vapHm??subHmnR?vapHm??subHmp1???dV??nRln
TVTp2?189.5?44465.8??1?8.314?ln??38.47(J?K?1)(273?59)439.2
39、1molO2（理想气体）Cp,m?29.355J?mol?1?K?1，处于293K，采用不同途径升温至586K。求（1）定容过程；（2）定压过程；（3）绝热过程的Q、?H、W、?U。 解：（1）W?0?U1?6165J?H1?8601JQV??U1?6165J
（2） ? U2??U1?6165JW2??2436J （3）Q?0?H2??H1?8601JQp??H2?8601J
?U3??U2??U1?6165J?H3??H2??H1?8601J
W3??U3?6165J
40、1mol单原子理想气体，始态：298K，200kPa，终态：348K，100kPa，通过两个途径：（1）等压加热到348K，再等温可逆膨胀至100kPa；（2）等温可逆膨胀至100kPa，再等压
加热到348K。计算两个途径的Q、?H、W、?U。比较有何不同，说明原因。 解：?U?0?H?0
（1）第一条途径 Q?3564J （2）第二条途径 Q?3132JW??2629J W??2197J
41．某理想气体，其CV,m?20J?mol?1?K?1，现有该气体100mol处于283K，采取以下不同途径升温至566K：（1）体积不变；（2）体系与环境无热交换；（3）压力保持不变。计算各个过程的Q、?H、W、?U。 解：（1）定容 W?0 （2）绝热 Q?0QV??U?56.6kJ?H?80.1kJ ?U?56.5kJ?H?80.1kJW?56.5kJ
?U?56.6kJW??23.5kJ
（3）定压 ?H?Qp?80.1kJ
42.反应2H2(g)?O2(g)?H2O(l),在298K和标准压力下的摩尔反应焓
?rHm??285.84kJ?mol?1，计算该反应在500K时的摩尔反应焓。已知H2O(l)在373K标
准压力下的摩尔蒸发焓为?vapHm?40.65kJ?mol?1 Cp,m(H2,g)?29.07J?mol?1?K?1
Cp,m(O2,g)?36.16J?mol?1?K?1 Cp,m(H2O,g)?30.00J?mol?1?K?1 Cp,m(H2,g)?29.07J?mol?1?K?1 Cp,m(H2O,l)?75.26J?mol?1?K?1
解：2H2(g)?O2(g)?H2O(l),（500K