(5) CaHPO4
Ca2＋ H＋ PO43
＋
＋
－
＋
5.29 根据粗略估计，按[Ag]逐渐增大的次序排列下列饱和溶液。
Ag2SO4（Ksp?＝6.3×105） AgCl（Ksp?＝1.8×10
－
－10
） ）
Ag2CrO4（Ksp?＝2.0×10Ag2S（Ksp?＝2×105.30 解释下列事实。
－49
－12
） AgI（Ksp?＝8.9×10
－17
） AgNO3。
(1) AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2) BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3) Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4) PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5) Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； (6) HgS难溶于硝酸但易溶于王水； 5.31 回答下列两个问题：
(1) “沉淀完全”的含义是什么？沉淀完全是否意味着溶液中该离子的浓度为零？ (2) 两种离子完全分离的含义是什么？欲实现两种离子的完全分离通常采取的方法有
哪些？
5.32 根据下列给定条件求溶度积常数。
(1) FeC2O4·2H2O在1dm3水中能溶解0.10g；
(2) Ni(OH)2在pH＝9.00的溶液中的溶解度为1.6×106 mol·dm
－
－3
。
5.33 向浓度为0.10 mol·dm
－3
的MnSO4溶液中逐滴加入Na2S溶液，通过计算说明
MnS和Mn(OH)2何者先沉淀？ 已知Ksp?(MnS)＝2.0×10
－15
，Ksp?(Mn(OH)2)＝4.0×10
－3
－14
。
5.34 试求Mg(OH)2在1.0 dm31.0 mol·dm
－
NH4Cl溶液中的溶解度。
－11
已知Kb?(NH3)＝1.8×105，Ksp?[Mg(OH)2]＝1.8×105.35 向含有Cd2和Fe2浓度均为0.020 mol·dm
＋
＋
－3
。
的溶液中通入H2S达饱和，欲使两
种离子完全分离，则溶液的pH应控制在什么范围？
已知Ksp?(CdS)＝8.0×10
－
－27
，Ksp?(FeS)＝4.0×10
－19
，常温常压下，饱和H2S溶液的
－
－15
浓度为0.1 mol·dm3，H2S的电离常数为Ka1?＝1.3×107，Ka2?＝7.1×105.36某混合溶液中含有阳离子的浓度及其氢氧化物的溶度积如下表所示：
。
阳离子 浓度/mol·dm3 －Mg2 ＋Ca2 ＋Cd2 ＋Fe3 ＋－0.06 1.8×10－110.01 1.3×106 －2×103 2.5×10－142×105 －Ksp° 4×10－38 ＋
向混合溶液中加入NaOH溶液使溶液的体积增大1倍时，恰好使50%的Mg2沉淀。 (1) 计算此时溶液的pH；
(2) 计算其他阳离子被沉淀的物质的量分数。
5.37 通过计算说明分别用Na2CO3溶液和Na2S溶液处理AgI沉淀，能否实现沉淀的转 化？
已知Ksp?(Ag2CO3)＝7.9×105.38 在1dm30.10 mol·dm
＋
＋
－3
－12
，Ksp?(AgI)＝8.9×10
－17
，Ksp?(Ag2S)＝2×10
＋
－49
。
ZnSO4溶液中含有0.010mol的Fe2杂质，加入过氧化氢将
＋
Fe2氧化为Fe3后，调节溶液pH使Fe3生成Fe(OH)3沉淀而除去，问如何控制溶 液的pH?
已知Ksp?[Zn(OH)2]＝1.2×10
－17
，Ksp?[Fe(OH)3]＝4×10
－38
。
5.39 常温下，欲在1dm3醋酸溶液中溶解0.10 mol MnS，则醋酸的初始浓度至少为多少
mol·dm3？
－
已知Ksp?[MnS]＝2×10
－
－15
，HAc的电离常数Ka?＝1.8×105，H2S的电离常数为Ka1?
－
－15
＝1.3×107，Ka2?＝7.1×10
。
－3
5.40 在100cm3浓度为0.20mol·dm
－
的MnCl2溶液中，加入100cm3含有NH4Cl的氨水
溶液（0.10mol·dm3），若不使Mn(OH)2沉淀，则氨水中NH4Cl的含量是多少克？
习题解答
5.1 不同。 5.2 不同。 5.3 在1.0 mol·kg
－1
氯化钠水溶液中，氯离子与钠离子的活度均小于1.0 mol·kg1
－
5.4 不一定。Kw随温度的改变而改变，在常温下它的值为10-14，此时的中性溶液pH为7.00 5.5 不。Kw=[H+][OH-]，而K=[H+][OH-]/c(H2O)；c(H2O)=5.6 （1）变大。同离子效应
5.7 （2）稍变大。加入的盐使得氢离子活度变小
（3）变小。铵离子加入使得氨水的‘水解’平衡左移。
1000/18.00?55.6mol?dm?3 1（4）变小。盐效应 5.8 不同；不同；不同。
5.9 H2SO4的一级电离是完全的，由第一步电离出的氢离子浓度为0.010mol·dm
该溶液的[H+]=0.0145 mol·dm故由HSO4
K2?＋
－＋
－
－3
－3
H＋SO4电离出的氢离子为0.0045 mol·dm
0.00452??1.2?10?2 0.010?0.0045－3
?[H?][SO42?][HSO4?]5.9 [H]＝0.0063%×0.10＝6.3×10-6(mol·dm-3) pH=5.20
?Ka[H?]2[H?]2(6.3?10?6)2????4.0?10?10 ??6[HCN]0.10?[H]0.10?6.3?105.10 （1）Ka1?＞Ka2?＞Ka3?
（2）Ka1?[H3A]?40Ka2?
（3）不能成立。等式成立的条件为[H+]=[HA2]，这个条件在H3A不被中和的情况下
－
是不能实现的。
（4）总的电离平衡式为：H3A?c(H?)?c(A3?)????c??c???Ka?＝
c(H3A)c?33H＋A3
＋
－
5.11 Kac?20Kw，cK?400
a故可得[H]=[Ac]=Kac?1.66?10?5?0.10?1.29?10?3(mol·dm-3)
＋
－
可得此溶液中所有物质总的质量摩尔浓度为：则?Tf?Kf?m?1.86?0.10129?0.188(K)
0.10?0.00129?0.10129mol?kg?1
15.12 [H+]=Ka1c1?Ka2c2?1.8?10?4?0.10?0.20?3.3?10?4?9.17?10?3mol?dm?3
pH=2.04
5.13 假设Kac＞20Kw c/Ka＞500 则
(10?5.11)2由[H]=Kac 得 Ka??6.03?10?10
0.1－
结果证明假设成立，故Ka=6.03×1010
+
pV101?103?2.61?10?35.14 （1）2.61dmH2S的物质的量为 n???0.10mol
RT8.314?2910.109mol?3则有c? ?0.10mol?dm31dm3
（2）设[H+]=x mol·dm-3 [HS]= x mol·dm-3 [H2S]=0.10mol·dm-3
－
Ka1[H?][HS?]x2－
???9.1?10?8得 x =1.14×104mol·dm-3
[H2S]0.10－
－
即[H+]=[HS]=1.14×104mol·dm-3 pH=4.02 [S]=
2－
Ka1Ka2[H2S][H]?2?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(9.53?10)?52?1.10?10?12mol?dm?3
（3）Ka1?9.1?10同理可得[S]=
2－
?80.010?[HS?]－
得[HS]=9.1×10-7 mol·dm-3 ?0.10?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(10?2)2?1.0?10?16mol?dm?3
Ka1Ka2[H2S][H?]25.15 cH3PO4?2?101??0.14mol?dm?3 142.01.00磷酸二级、三级电离相对一级可以忽略不计
由于Ka1c＞20Kwc/Ka1＜500 故有方程 [H+]2＋Ka1 [H+]－Ka1c=0
－
解得 [H+]=[H2PO4]=0.029 mol·dm-3 pH=1.54 [H3PO4]=0.11 mol·dm-3 [HPO42-]=
Ka1Ka2[H3PO4][H?]2?2.1?10?8mol?dm?3
[PO43-]=
Ka1Ka2Ka3[H3PO4][H]?3?4.7?10?19mol?dm?3
5.16 pH=pKa2 即有[C2O42-]=[ HC2O4-] 由于二溶液浓度相等
V(H2C2O4)12??故有
V(NaOH)1?0.53[H2CO3][L?]?[HL][HCO3]5.17 （1）K???[H?][L?][HL]?[H?][HCO3][H2CO3]??Ka(HL)?Ka(H2CO3)?1.4?10?44.3?10?7?3.3?102
（2）pH?pKa1?lg?6.37?(?1.29)?7.66
2.7?10?2（3）由于乳酸酸性比碳酸强得多，可近似认为
－－
HL＋HCO3===H2CO3＋L
－－－
则[H2CO3]=1.4×103＋5.0×103=6.4×103 mol·dm-3
－－－－
[HCO3]=2.7×102－5.0×103=2.2×102 mol·dm-3
?6.92
2.2?10?2(0.40?0.20)?1.00.20?1.0－
5.18 （1）[HAc]=?0.1mol?dm?3 [Ac]=?0.1mol?dm?3
2.02.0[HAc]?4.74 则pH?pKa?lg[Ac-]1.4?10?4pH=6.37－lg6.4?10?3