8.314?(278.4)2?78 ① kB????fHm(B)9.363 We?Wn?1.6 ②
R(Tf?)2MBme?mn?We/MeW/178?1000?e?1000 1.61.6(1.6?We)/Mn(1.6?We)/128?1000??1000
1.61.60.5?kB(me?mn)
求出:We 代入②式
求出:Wn?mn?xn?0.16 (2) 40?knmn 求出:kn
?fH(n)??mR(Tf?)2MBkn8.314?(448?40)2?178 ?kn??fusHm?7923J?mol?1
4.已知下列反应:2Ag??Zn?2Ag?Zn2?
试计算298K时(1)该反应的?G?,(2)反应的平衡常数K,(3)电池的E,(4)可逆电池热效应. △fH(kJ﹒mol) -1-1?(J﹒mol﹒K) Sm-1??Ag+ 105.90 73.93 Zn 0 41.63 Ag 0 42.70 Zn2+ -152.42 -106.08 ??解:?rHm??364.22kJ ?rSm??210.17J
??rGm??301.6kJ
??rGm?52∵ lnK? K?6.9?10
RT????rGm??zFE? E??1.56V
?QR?T?rSm?62.6kJ
5.在450K的真空容器中放入初始压力为213kPa的A(g),进行下列反应:
A(g)?B(g)?D(g)
反应进行100s时,测得系统的总压为233kPa,求反应的速率常数及A(g)的半衰期. 解: A(g)?B(g)?D(g) t=0 p0 0 0 t=t p0-p p p
p总?p0?p p0?p?2p0?p总?193
p01k?ln?9.86?10?4s?1
tp0?pt1/2?ln2?703s k6.已知水在77℃时的饱和蒸汽压为41.891kPa,水在101.325 kPa下的正常沸点为100℃,求
(1)下面表示的水饱和蒸汽压与温度关系的方程式中的A和B值
log(p/Pa)=-A/T+B
(2)在此温度范围内水的摩尔蒸发焓; (3)在多大压力下水的沸点为105℃。 解:(1)
lg41891??A?B 350A?B 373lg101325?? A=2179.54 B=10.843 (2) ln(3) ln
41891?H111?(?) ?H?41.71k9J?m?ol
101325R373350p24171911?(?) p2?121.0k4 Pa101325R373378综合练习(二)
一.选择题
1.1mol373K,p?下的水经下列两个不同过程达到373K,p?下的水气(1)等温可逆蒸发,(2)真空蒸发,这两个过程中的功和热为 (1)W1?W2,Q1?Q2 (2)W1?W2,Q1?Q2 (2)W1?W2,Q1?Q2 (4)W1?W2,Q1?Q2 2.封闭系统经一恒压过程,其与环境交换的热
(1)等于此过程的△U (2)等于该系统的焓 √(2)等于此过程的△H (4)因条件不足无法判断 3.系统经历一个不可逆循环后
(1)系统的熵增加 (2)系统吸热大于对外作功 √(3)环境的熵一定增加 (4)环境内能减少
4. 383K,p?下,1mol过热水蒸汽凝聚成水,则系统,环境及总熵变 (1) △S体<0, △S环<0, △S总<0, √(2) △S体<0, △S环>0, △S总>0 (3) △S体>0, △S环>0, △S总>0 (4) △S体<0, △S环>0, △S总<0 7..热力学基本公式dG??SdT?Vdp可适用下述哪个过程 (1) 298K,p下的水蒸发过程 √(2)理想气体向真空膨胀 (3)电解水制备氢
(4)N2?3H2?2NH3未达平衡
8.在298K,含下列离子的无限稀的电解质溶液中,离子摩尔电导率最大的是
?3?2?(1) Al (2 ) Mg √ (3) H (4) Na
??9.化学动力学中反应级数是个宏观的概念,实验的结果其值
(1) 只能是正数 (2) 只能是0,1,2…. √ (3) 可以是任何实数 (4) 无法确定
10.下列各电池中,哪个电池可以用来测定AgCl(s)的溶度积Ksp
(1) Zn?ZnCl2(aq)?KCl(aq)?AgCl(s)?Ag
(2) Pt ?H2(p0)?HCl(aq)? AgCl(s)?Ag √(3)Ag?AgCl(s)?KCl(aq)?Cl2(g)?Pt (4)Ag?AgCl(s)?KCl(aq)?Cl2(p0)?Pt
二.填空
1.1molHCl(g)在298K,p?下,溶于水中Q( < )0,W( > )0,
△H( < )0。.
2.273K,p?下,1mol固体冰融化为水,其Q( > )0,W( > )0,
△U( > )0,△H( > )0。
3. 1mol单原子理想气体从pVT111等容冷却到p2VT12,则该过程的 △U ( < )0,△S ( < )0,W ( = )0.
4.298K,A和B两种气体在某一溶剂中溶解的亨利常数kA,kB,且kA>kB,当A和B压力相同时比较cA ( < ) cB.
5.在300K,V=0.2dm-3,反应2A?B,cA0?0.12mol?dm?3,cB0?0,若反应的速率常数kA?0.25mol?1?dm3?s?1,该反应为( 2 )级反应.
kA?0.25mol?dm?3?s?1,该反应为( 0 )级反应. kA?0.25s?1,该反应为
( 1 )级反应. 6.放射性
201201Pb的半衰期为8h,1g放射性Pb在
24h后还剩下( 1/8 )。
7.如图:二元凝聚体系相图,指出1,2,3区的相态, 及自由度
1区:(α ,Φ=1 ,f=2 ) 2区:(α+l, Φ=2 ,f=1 ) 3区:( α+β Φ=2 ,f=1 )
8. 0.001mol﹒kg-1K2SO4水溶液中离子强度为I1,K2SO4离子的平均活度因子为,0.001mol﹒kg-1BaCl2水溶液中离子强度为I2,BaCl2离子的平均活度因子??(1)
为??(2),比较??(1)( = )??(2)。
9.影响表面张力的因素有哪些(物质的性质),(接触相的性质 ),( 温度 )。