华南师范大学 化学与环境学院 环境科学专业 环境监测实践 官洲河水质监测方案 第三小组
6. 质量保证：
（1）水样采集过程需严格按照标准采样，且防止采样过程空气中的氧气溶于采样瓶中； （2）采样后立即现场进行固定溶解氧，减少监测结果误差； （3）数据处理严格遵守修约规则，保证了实验结果的科学性； （4）设置平行实验。
7. 附录：
采样需准备的东西：250mL溶解氧瓶、1mL与2mL移液管、1.0mL硫酸锰溶液和2.0mL碱性碘化钾溶液；
实验室准备的东西： 试剂名称 硫酸锰 分析纯氢氧化钠 碘化钾 分析纯硫代硫酸钠 无水碳酸钠 氯仿（储于棕色瓶中用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定） 110度干燥2小时的分析纯重铬酸钾 浓硫酸 （1+5）硫酸溶液 可溶性淀粉 刚煮沸的水 水杨酸 氯化锌 蒸馏水与煮沸的蒸馏水 仪器名称 100mL容量瓶 数量 1 备注 1.2258g（精确） 若干 将硫酸溶液与水以体积1比5加入水中混合 1g 100ml 0.1g 0.4g 很多很多 所需数量 480g 500g 150g 6.2g 0.2g 数毫升
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1000mL容量瓶 100ml烧杯 250ml烧杯 100ml量筒 1000ml量筒 塑料瓶 黑纸 250ml溶解氧瓶 250ml锥形瓶 1ml移液管 2ml移液管 100ml移液管 洗耳球
4 1 1 1 1 1 若干 2 2 2 1 1 1 3) 化学需氧量COD
——重铬酸钾法（GB7468-87）
1. 方法原理：
在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾在有催化剂硫酸银存在条件下氧化水样中的还原性物质（氧化装置书本P114），过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点，记录标准溶液消耗量；再以蒸馏水作空白溶液，按同法测定空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液量，根据水样实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。
2. 方法范围：
用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定COD大于50mg/L的水样；用0.025mol/L重铬酸钾溶液可测定COD为5~50mg/L的水样。
3. 水样的采集与保存：
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采集容器：没有特定要求
保存方法：现场将水样倒到500ml玻璃瓶中，并加硫酸至PH小于2。
4. 仪器和试剂： 仪器：
①250mL全玻璃回流装置。 ②加热装置（电炉）。
③25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 试剂：
1c(K2Cr2O7)?0.2500mol/L①重铬酸钾标准溶液[6]：称取预先在120℃烘干2h的基准或优
质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
②试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N22H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO427H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
③硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)226H2O≈0.1mol2L-1]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即位终点。按下式计算硫酸亚铁铵溶液浓度：
c?0.2500?10.00V
式中：c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol2L-1； V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL。
④硫酸—硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加5g硫酸银。放置1～2d，不时振动使其溶解。 ⑤硫酸汞：结晶或粉末。
⑥CODCr 标准溶液（500mg/L）：称取0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中共，转入1000mL容量瓶中，用重蒸馏水稀释至刻度。
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5. 测定步骤： 5.1、水样预处理
把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，从装有联合水样的细口瓶倒入约50ml于已用该水样润洗完全的烧杯中，在从中移取20.00mL水样置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。 5.2、 测定
冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 5.3、计算：
CODCr(O2,mg/L)?[(V0?V1)?c?8?1000]V
式中：c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，；
V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，； V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量，； V—水样的体积，；
1O248— 氧（）摩尔质量，g2mol-1。
6. 质量保证：
①实验所用试剂需达到规定的纯度，当出现异常时要程序配制。 ②水样要妥善保存，取用完后及时塞好玻璃塞，放回原处保存。 ③实验所用仪器要清洗干净，需润洗的仪器要润洗充分。 ④每次测定都要对硫酸亚铁铵标准液进行标定。 ⑤COD的测定结果保留3位有效数字。 ⑥实验条件允许时做平行实验
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