需硫酸的体积。
2.13 用过量的AgNO3沉淀50.0mL稀盐酸中的氯离子，得到0.682g干燥的AgCl，计算稀盐酸的物质的量浓度。
2.14 在产生烟雾的反应中臭氧O3是一个很重要的物质。在一次臭氧分析中，将在标准状况下的空气2.0×105L吹入NaI溶液中，其中的O3在通过NaI溶液时发生了下列反应：
H2O + O3 + 2I- ＝ O2 + I2 + 2OH-
反应中生成的I2用0.01000molL-1 Na2S2O3溶液滴定，反应是：
I2 + 2Na2S2O3 ＝ 2I- + 4Na+ + S4O62-
在这次分析中用去了0.42mL的Na2S2O3溶液。⑴计算与Na2S2O3溶液发生作用的I2的物质的量；⑵在前一反应中生成了多少摩尔的I2？⑶在2.0×105L空气中含有多少摩尔的O3？⑷在标准状况下这些O3占有多少体积？⑸在该空气样品中O3的浓度（用μL/L表示）有多少？
2.15 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ ⑴ 在重量分析中被测组分沉淀不完全；
⑵ 以质量分数约为99％的草酸钠作基准物标定KMnO4溶液的浓度； ⑶ 称量时试样吸收了空气中的水分； ⑷ 试样未经充分混匀；
⑸ 读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准； ⑹ 蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子；
⑺ 滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量溶液； ⑻ 使用了有缺损的砝码； ⑼ 标定NaOH用的H2C2O4·2H2O有部分风化； ⑽ 标定HCl用的NaOH标准溶液吸收了CO2。
2.16 已知分析天平能称准至±0.1mg，要使试样的称量误差不大于1‰，则至少要称取试样多少g？
2.17 今有一试样由不同人员分析其中蛋白质的质量分数，结果为：0.3486、0.3510、0.3492、0.3536、0.3511、0.3477、0.3519、0.3498，问其平均值是多少？各测定值的绝对偏差和相对偏差又是多少？
2.18 某铁矿石中铁的质量分数为0.3916，若甲分析得结果为：0.3912、0.3915和0.3918，乙分析得结构为：0.3919、0.3924和0.3928。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
2.19 某试样经分析测得锰的质量分数为：0.4124、0.4127、0.4123和0.4126。求分析结果的平均偏差和标准差。
2.20 测定C的原子量时，得到下列数据：12.0080、12.0095、12.0097、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118、12.0120，计算平均值、单次测量值的平均偏差和标准差（提示：数据位数较多时，宜先同时减去某一数值，再乘以若干倍数，化简后再进行处理，最后换算复原）。
2.21 用氧化还原法测得FeSO4· 7H2O中铁的质量分数为：0.2001、0.2003、0.2004、0.2005。计算分析结果的平均值、单次测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准差。
2.22 某矿石中钨的质量分数的测定结果为：0.2039、0.2041、0.2043。计算标准差S及置信度为95％时的置信区间。
－－
2.23 水中Cl-的含量，经6次测定求得其平均值为35.2 mg·L1，S=0.7 mg·L1，计算置
9
信度为90％时平均值的置信区间。
2.24 测定试样中CaO的质量分数，得到如下结果：0.3565、0.3569、0.3572、0.3560。问：
⑴ 统计处理后的分析结果应如何表示？
⑵ 比较95％和90％置信度下总体平均值的置信区间。 2.25 下列数据各包括几位有效数字？
⑴ 0.072；⑵ 36.080；⑶ 4.4×10-3；⑷ 1000；⑸ 1000.00；⑹ pH=3.26 2.26 按有效数字运算规则，计算下列各式： ⑴ 2.187×0.854+9.6×10-5-0.0326×0.00814
51.38
8.709?0.0946089.827?50.62⑶
0.005164?136.6⑵ ⑷
1.5?10?8?6.1?10?8
3.3?10?61.20?(112?1.240)
5.4375⑸
1.50?10?5?6.11?10?8⑹
3.3?10?5⑺ pH=0.03，求[H+]
2.27 A student calibrates a 10mL pipet by filling it with pure water (d = 0.9970 g·mL-1) and allowing the water to run into a beaker which weighs 74.242g. In four trails he obtains masses(water +beaker) of 84.136g, 84.151g, 84.141g, and 85.279g. What value would you advise him to report for the volume of the pipet?
2.28 The following values were obtained in parallel determinations of sulfur in a phosphor-bronze bearing metal: 0.097, 0.098, 0.100, 0.100, and 0.098 per cent. Obtain the average and standard absolute and relative deviations of the mean.
2.29 Five determinations of Cl in a chloride sample gave a mean of 32.30 per cent and S = 0.13 per cent absolute. State the interval within which the population mean lies at the 95 per cent confidence level.
2.30 Fire determinations of ZrO2 in a clay yielded the percentage 0.21, 0.23, 0.24, 0.22, and 0.23. How shall the average be reported? Why?
1HO, 0.2402g of the material was 2.31 In a determination of water in a sample of CaSO4 ·22ignited to expel the water and the loss in weight found. If the weighings were made to ±0.1mg, how many figures shall be used in expressing the percentage?
第3章 化学反应的基本原理
10
3.1 选择题
1．某基元反应A+B D，Ea(正) = 600kJ·mol-1,Ea(逆) =150 kJ·mol-1，则该反应的热效应ΔH是 ( )
(A)．450 kJ·mol-1 (B)．-450 kJ·mol-1 (C)．750 kJ·mol-1 (D)．375 kJ·mol-1 2．下列叙述中正确的是 ( ) (A)．溶液中的反应一定比气相中反应速率大； (B)．反应活化能越小，反应速率越大； (C)．增大系统压力，反应速率一定增大；
(D)．加入催化剂，使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数。
3．升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是 ( ) (A)．吸热反应， (B)．放热反应；
(C)．Ea较大的反应； (D)．Ea较小的反应。 4．反应CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)，在高温时正反应自发进行，其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的ΔrHm?与ΔrSm?的关系是 ( )
(A)．ΔrHm?＞0和ΔrSm?＞0； (B)．ΔrHm?＜0和ΔrSm?＞0； (C)．ΔrHm?＞0和ΔrSm?＜0； (D)．ΔrHm?＜0和ΔrSm?＜0。
5．下列热力学函数等于零的是 ( ) (A)．Sm? (O2，g)； (B)．ΔrHf? (I2，g)； (C)．ΔrGf? (P4，s)； (D)．ΔrGf? (金刚石)。
6．下列反应中ΔrSm?＞0的是 ( ) (A)．CO(g) + C12(g) →COCl2(g)； (B)．N2(g) + O2(g) →2NO(g)；
(C)．NH4HS(s) →NH3(g) +H2S(g)； (D)．2HBr(g) →H2(g) + Br2(l)。
7．下列符号表示状态函数的是 ( ) (A)．ΔU (B)．S? (C)．ΔH? (D)．G
8．在某容器中加入相同物质量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应NO(g) +
12Cl2(g)
NOCl(g)，平衡时，有关各物种分压的结论正确的是 ( ) (A)．p(NO)?p(Cl2)； (B)．P(NO)?p(NOCl)； (C)．P(NO)＜p(Cl2)； (D)．P(NO)＞p(Cl2)。
9．增大反应物浓度，使反应速率加快的原因是 ( )
11
(A)．分子数目增加；
(B)．反应系统混乱度增加； (C)．活化分子百分数增加；
(D)．单位体积内活比分子总数增加。 10．已知N2O4有如下分解反应：N2O42NO2+Q在一定温度和压力下，体系达到平衡后，如果体系的条件发生如下变化，问哪一种变化将使N2O4的解离度增加 ( )
(A)．使体系的体积减小50％；
(B)．保持体积不变，加入Ar气使体系压力增大一倍； (C)．加入Ar气使体积增大—倍，而体系压力保持不变； (D)．降低体系的温度；
(E)．保持体积不变，加入NO2气体使体系压力为增大一倍。 3.2 填空题
1．反应C(s)+H2O CO(g)+H2(g)的ΔH?=134kJ·mo1-1，当升高温度时，该反应的平衡常数K?将________；系统中，CO(g)的含量有可能________。增大系统压力会使平衡________移动；保持温度和体积不变，加入N2（g），平衡________移动。
2．反应N2O4(g) 2NO2(g)是一个熵________的反应。在恒温恒压下达到平衡，若使
n(N2O4):n(NO2)增大，平衡将向________移动；n(NO2)将________；若向该系统中加入Ar(g)，
n(NO2)将________；?(N2O4)将________。
??3．如果反应A的ΔG1?＜0，反应B的ΔG2?＜0，∣ΔG1?∣＝1∣ΔG∣，则K等于212K2?的________倍。两反应的速率常数的相对大小________。 4．已知下列反应及其平衡常数：
4HCl(g) + O2(g) 2HCl(g) +
121212TT2Cl2(g) + 2H2O(g) K1? Cl2(g) + H2O(g) K2? TO2(g) H2O(g)
Cl2(g) + HCl(g) +
14O2(g) K3?
则K1?、K2?、K3?之间的关系是________；如果在某容器加入8mo1HCl(g)和2mo1O2(g)，按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终组成将________。若在相同温度下，同一容器中由4mol HCl(g)和1mo1O2(g)和2mo1 Cl2(g)和2mol H2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将________。
5．对于________反应，其反应级数一定等于反应物计量系数________。速率常数的单位由________决定。若某反应速率常数k的单位是mo1-2·L2·s-1则该反应的反应级数是________。
26．反应A(g) + 2B(g)→C(g)的速率方程为：v=kCA?CB。该反应________是基元反应。
当B的浓度增加2倍时，反应速率将增大________倍；当反应容器的体积增大到原体积的3倍时，反应速率将增大________倍。
12