Fe2+ Ti4+ Ti3+ Sn4+ Sn2+ Bi3+ Hg2+ I- S2- 9.27由下列焓变数据计算RbF的晶格能。
-
⑴ Rb(s) = Rb(g) ΔrHm?⑴ = 78 kJ·mol1
-
⑵ Rb(g) = Rb+(g) + e- ΔrHm?⑵ = 402 kJ·mol1
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⑶ F2(g) = 2F(g) ΔrHm?⑶ = 160 kJ·mol1
-
⑷ F(g) + e- = F-(g) ΔrHm?⑷ = -328 kJ·mol1
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⑸ F2(g) +2Rb(s) = 2RbF(s) ΔrHm?⑸ = -1104 kJ·mol1
--
9.28已知NaF晶体的晶格能为915 kJ·mol1,Na原子的电离能为496 kJ·mol1,金属钠
--
的升华热为101 kJ·mol1,F2分子的解离能为160 kJ·mol1,并测得NaF的生成热为-571 kJ·mol-1
,试计算氟元素的电子亲和能。
9.29 AgCl,AgBr,Agl的测定键长比它们的r(Ag+)与r(X-)之和短了许多,这说明了什么? 9.30 Ag+与K+半径很接近,但KBr易溶于水而AgBr却难溶于水。试用离子极化理论解释之。
9.31指出下列各组离子中,何者极化率最大? ⑴ Na+,I-,Rb+,Cl- ⑵ O2-,F-,S2-
9.32下列固态物质的化学式如下,指出它们分属于何种构型的晶体:
SiO2、CO2、H2O、Na2O、Na、MgO、Si(晶态)
9.33要使BaF2、F2、Ba、Si晶体熔融,需分别克服何种作用力?
9.34试根据晶体的构型与半径比的关系,判断下列AB型离子化合物的晶体构型: BeO,NaBr,CaS,RbI,BeS,CsBr,AgCl
9.35试判断在NaCl、Si、O2、HCl等晶体中,哪个熔点最高?哪个最低? 9.36如何解释MgCl2的晶格能大于NaCl的晶格能? 9.37 比较CaF2、BaCl2、MgO的熔点高低。 9.38 比较SiC、SiF4、SiCl4、SiBr4的熔点高低。 9.39根据结构解释下列事实:
⑴ 石墨比金刚石软得多; ⑵ 与SO2相比,SiO2的熔、沸点高得多。 9.40根据下列物质的性质,判断它们是属于何种类型的晶体。 ⑴ CaCO3晶体的硬度高,在1173K时尚未熔融就已分解。 ⑵ B的硬度极高,熔点为2573K,导电性很差。 ⑶ SnCl4熔点为240K,沸点为387K。 9.41填充下表: 物 质 晶格质点的种类 质点间的连结力 晶格类型 熔点高低 11
KCl N2 SiC NH3 Ag 9.42把下列物质按离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体分类:
⑴ 是一种高熔点(熔点1100℃)的固体,50g的该固体能完全溶于100g水中; ⑵ 是一种高熔点固体,不溶于水,是热的良导体; ⑶ 在25℃和p?下是一种气体;
⑷ 是一种固体,可溶于苯但不溶于水。
9.43 The ion Ni2+ would have electron configuration: ( ) (A).[Ar] 3d54s2;(B).[Ar] 3d8;(C).[Ar] 3d74s2;(D).[Ar] 3d64s2 9.44 For the reactions:
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CH4(g) → C(g) + 4H(g); ΔH?= 94.3 kJ·mol1
-
H2C=CH2(g) → 2C(g) + 4H(g); ΔH?= 129.2 kJ·mol1
-
The C=C bond energy, in kJ·mol1, is ( )
(A).-34.9;(B).23.7;(C).+34.9;(D).40.6
9.45 The fact that BeF2 molecule is linear implies that the Be-F bonds involve ( ) (A).sp hybrids;(B).sp2 hybrids;(C).sp3 hybrids;(D).resonance
9.46 Indicate which one of the following is definitely polar: ( ) (A).O2;(B).CO2;(C).BF3;(D).C2H3F
9.47 The electrons generally involved in bonding ( ) (A).are these that lie closest to the nucleus;
(B).are those for which the ionization energies are small; (C).end up being transferred from one atom to another; (D).occupys atomic orbitals
9.48 Give the electron configurations of
⑴ Cr2+ ⑵ Co3+ ⑶ Mg2+ ⑷ N3+
9.49 What kind of attractive forces (in addition to dispersion forces) would have to be overcome to
⑴ melt ice?
⑵ dissolve NaCl in water?
⑶ decompose MgCO3 to MgO?
9.50 Which would be the higher-melting substance in each of the following pairs? (The first two pairs are ionic, the others molecular.)
⑴ NaF or MgO ⑵ MgO or BaO ⑶ NH3 or PH3 ⑷ PH3 of SbH3
9.51 Explain in terms of structure why
12
⑴ graphite is much softer than diamond. ⑵ Cl2 has a higher boiling point than F2. ⑶ NaCl becomes a conductor when it melts. ⑷ metals are good reflectors of light.
9.52 What are the three important types of hybrid orbitals that can be formed by an atom with only s and p orbitals in its valence shell? Describe the molecular geometry that each of these produces.
9.53 For the series of diatomics O2+, O2, O2-, and O22-, determine from an MO energylevel diagram how the bond lengths will vary and how many unpaired electrons each should have.
第十章 主族元素选论
㈠ 选择题:
1. 下列各对元素中,化学性质最相似的是
(1) Be与Mg; (2)Mg与Al; (3)Li与Be; (4)Be与Al 2. 下列元素中,第一电离能最小的是
(1) Li; (2)Be; (3)Na; (4)Mg 3. 下列各元素中最有可能形成共价化合物的是
(1) Li; (2)Ca; (3)Na; (4)Mg 4. 下列各元素中密度最小的固态元素是哪一个
(1) Li; (2)Ca; (3)Be; (4)Mg 5. 制备F2实际所采用的方法是
(1) 电解HF; (2)电解CaF2; (3)电解KHF2; (4)电解NH4F 6. 实验室制备气体Cl2的最常用的方法是
(1) KMnO4与浓盐酸共热; (2)MnO2与浓盐酸共热; (2) KMnO4与稀盐酸反应; (4)MnO2与稀盐酸反应。 7. 实验室制取少量HBr所采用的方法是
(1) 红磷与Br2混合后滴加H2O; (2)红磷与H2O混合后滴加Br2 (3) KBr固体与浓H2SO4作用; (4)Br2在水中歧化反应 8. 欲由固体KBr制备HBr气体,应选择的酸是
(1) 硫酸; (2)醋酸; (3)硝酸; (4)磷酸 9. 氢氟酸最好储存在
(1) 塑料瓶; (2)无色玻璃瓶中;
(3) 棕色玻璃瓶中; (4)金属容器中。 10. 下列含氧酸酸性最弱的是
(1) HIO; (2)HClO (3)HBrO; (4)HIO3 11. 下列排列顺序中,符合氢卤酸的酸性递增的顺序的是
(1) HI,HBr,HCl,HF; (2)HF,HCl,HBr,HI; (2) HBr,HCl,HF,HI; (4)HCl,HF,HI,HBr。 12. 下列排列顺序中,符合氢卤酸热稳定性递减顺序的是
(1) HI,HBr,HCl,HF; (2)HF,HCl,HBr,HI;
13
(2) HBr,HI,HF,HCl; (4)HCl,HBr,HI,HF。 13. 下列说法正确的是
(1) O3比O2稳定性差; (2)O3是非极性分子 (2) O3是顺磁性的; (4)O3比O2氧化性强。 14. 下列说法中不正确的是
(1) H2O2分子结构为直线型; (2)H2O2既有氧化性又有还原性 (3) H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO(O2)2 (4)H2O2是弱酸 15. 加热分解可以得到金属单质的是
(1) Hg(NO3)2; (2)Cu(NO3)2; (3) KNO3; (4)Mg(NO3)2。 16. NH4NO3受热分解产物为
(1) NH3+HNO3; (2)N2+H2O (3)NO+H2O; (4)N2O+H2O 17. 与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是
(1) NaNH2; (2)NaNO2 (3)NaNO3; (4)NaN3 18. 下列碳酸盐和碳酸氢盐中,热稳定性顺序正确的是
(1) NaHCO3 (1) 分子轨道理论; (2)晶体场理论; (2) 离子极化理论; (4)价键理论。 20. 以下有关硼烷的说法不正确的是 (1) BH3是最简单的硼烷; (2)乙硼烷中,2个硼原子间靠氢桥键结合; (3) 乙硼烷是最简单的硼烷; (4)乙硼烷与水发生水解,产物有氢气。 21. 下列硼烷在室温中下呈气态的是 (1) B5H9; (2)B4H10 (3)B5H11 (4)B6H10 22. 下列化合物中属于缺电子化合物的是 (1) BCl3 (2)H[BF4] (3)B2H6 (4)Na[Al(OH)4] ㈡ 思考题: 23. 指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物?试用分子轨道理论描述 过氧离子和超氧离子的稳定性如何? Li2O,CsO2,BaO2,Na2O2,K2O2 24. 商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸钠?怎样用最简单的方法加以检验,如何除 去它? 25. 实验室中有5瓶试剂,均为白色固体,它们可能是:MgCO3,BaCO3,无水Na2CO3, 无水CaCl2,无水Na2SO4,试鉴别之,并简单说明。 26. 为什么选用过氧化钠作为潜水舱中的供氧剂? 27. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效? 28. 根据溶解性可将硫化物分成几类? 29. 何谓“惰性电子对效应”?为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其他元素相同氧化值物 质的氧化能力都强? 14