物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案5-8章

Qp?pCO2p$?pH2p$pCOp$?pH2Op$?1.52?1.52?1

1.52?1.52Qp>K?p,(?rGm)T,p>0,正向反应是不自发的,而逆向反应是自发的。

(2) Qp?pCO2p$?pH2p$pCOp$?pH2Op$?1.52?1.52?0.045

10.13?5.065Qp

???3.在313 K时,反应LiCl?3NH3(s)???LiCl?NH3(s)?2NH3(g)的Kp?9?10。

?10在一个5 dm的容器内含有0.1 mol的LiCl?NH3(s),如果要使LiCl?NH3(s)全部变成

3LiCl?3NH3(s),试计算需通入NH3(g)的物质的量的。设气体为理想气体。

解: 欲使反应向左进行,应满足:

(?rGm)T,p??RTlnKp?RTlnQp>0

?Kp lnQp>ln这是一个复相化学反应,标准平衡常数只与NH3(g)的压力有关。设需通入NH3(g)的物质的量为n,则

??pNH??nRT? Qp???3?????

?p??Vp?22?n?8.314?313 ??27.09n2 ???33??5?10?100?10? lnKp?ln(9?10)?25.22 lnQp?ln(27.09n)?3.30?2lnn 3.30?2lnn>25.22 n>57 526 mol

4.Ag(s)受到H2S(g)的腐蚀可能发生如下反应

2?102???2Ag(s)?H2S(g)???Ag2S(s)?H2(g)。

试计算,在298 K和标准压力下,在H2S(g)和H2(g)的混合气体中,H2S(g)的摩尔分数低于多少时,便不致使Ag(s)发生腐蚀?已知在298 K时,Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔

生成Gibbs自由能分别为:?fGm(Ag2S,s)??40.25 kJ?mol,

??fGm(H2S,g)??33.56 kJ?mol?1。

??1解: 设H2S(g)在气体混合物中的物质的量分数为x,则H2(g)的物质的量分数为

(1?x)。根据化学反应等温式

? (?rGm)T,p??rGm?RTln1?x?0 x???rGm?1?x?exp?? ? xRT?? ?rGm??fGm(Ag2S,s)??fGm(H2S,g) ?(?40.25?33.56)kJ?mol?1?????6.69 kJ?mol?1

???rGm???6.69 kJ?mol?1?exp exp??????14.88 ?1?1RT8.314 J?mol?K?298 K????

1?x x?0.063 ?14.8 8x6.在合成甲醇的过程中,有一个水煤气变换工段,即把H2(g)变换成原料气CO(g),

H2(g)?CO2(g)?CO(g)?H2O(g)

现有一个混合气体,各气体的分压分别为pH2?pCO2?20 kPa,pCO?50.7 kPa,

pH2O?10 kPa。已知在1 093 K时,反应的 K $p=1,所有气体可视作理想气体。

(1) 问在 1 093 K时,该反应能否发生?

(2) 如果把pCO2提高到405 kPa,而pCO提高到30

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