而改变的是 AgCl ，能溶在氨水中的是 AgCl 。 5、在CaCO3(KspΘ＝4.9×10-9)，CaF2(KspΘ＝1.5×10-10), Ca3(PO4)2(KspΘ＝2.1×10-33)的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序是 CaF2 > CaCO3 > Ca3(PO4)2 。 6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分别为5.0×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，则它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是 Sn(OH)2 ＜ A1(OH)3 ＜ Ce(OH)4 。
7、己知KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，KspΘ(PbCrO4)＝2.8×10-13，KspΘ(CaCrO4)＝7.1×10-4。向浓度均为0.10 mol·L-1的Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的次序为 PbCrO4 ， Ag2CrO4 ， CaCrO4 )。又已知KspΘ(PbI2)＝8.4×10-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应的离子方程式为 PbCrO4(s) + 2I- ? PbI2(s) + CrO42- ，其标准平衡常数KΘ＝ 3.3*10-5 。
8、同离子效应使难溶电解质的溶解度 变小 ；盐效应使难溶电解质的溶解度 增大 。
9、已知KspΘ(Ag2S)＝6.3×10-50，KfΘ(Ag(CN)2-)＝2.5×10-20。则反应2Ag(CN)2- (aq) + S2-(aq) ? Ag2S (s) + 4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ＝ 2.5*108 。 选择题
1、下列叙述正确的是…………………………………………………………( D )
(A) 由于AgCl饱和溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质 (B) 难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数 (C) KspΘ大的难溶电解质，其溶解度s也大
(D) 对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说，稀释前后AgC1的溶解度
和它的标准溶度积常数均不改变
2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH将……………………( C )
(A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测
3、已知KspΘ(Ag2SO4)＝1.2×10-5，KspΘ(AgCl)＝1.8×10-10，KspΘ(BaSO4)＝1.1×10-10。将等体积的0.0020 mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6 mol·L-1的BaCl2溶液混合，将………………………………………………………………………( C )
(A) 只生成BaSO4沉淀 (B) 只生成AgCl沉淀
(C) 同时生成BaSO4和AgCl沉淀 (D) 有Ag2SO4沉淀生成
4、已知KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，其在水中的溶解度s＝………………( B )
(A) 9.7×10-5mol·L-1 (B) 4.2×10-5mol·L-1 (C) 1.3×10-5mol·L-1 (D) 7.3×10-5mol·L-1s
5、已知KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，当溶液中c(CrO42-)＝6.0×10-3mol·L-1时，开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为………………………………( B )
(A)6.8×10-6mol·L-1 (B)1.4×10-5mol·L-1
(C)9.7×10-7mol·L-1 (D)6.8×10-5mol·L-1
6、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………………………( A )
(A)0.10 mol·L-1HAc (B)0.010 mol·L-1HAc (C)0.010 mol·L-1SrCl2 (D)1.0 mol·L-1Na2CO3
7、有一含有CaF2(s)( KspΘ＝1.5×10-10)与CaSO4(s)( KspΘ＝7.1×10-5)的饱和溶液，其中c(F-)＝1.3×10-4mol·L-1，则c(SO42-)＝…………………………………( C )
(A)8.4×10-4mol·L-1 (B)0.017mol·L-1
(C)8.0×10-3mol·L-1 (D)0.032 mol·L-1
8、有关分步沉淀的下列叙述中正确的是……………………………………( B )
(A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来 (B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来 (c)溶解度小的物质先沉淀出来 (D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来
9、推断Ag2SO4，AgCl，AgBr，AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……( B )
(A) Ag2SO4 (B)AgI (C) AgBr (D) AgCl 计算题
1、将0.20 mol的CaCl2(s)加入到1.0L NaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)＝c(CO32-)＝1.0 mol·L-1，忽赂加入CaCl2(s)后所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液pH的变化；②是否有Ca(OH)2沉淀产生? ③此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(己知Ka2Θ(H2CO3)＝4.7×10-11，KspΘ(Ca(OH)2)＝4.6×10-6，KspΘ(CaCO3)＝4.9×10-9)。
解：pH值由10.33降至10.23, 无Ca(OH)2沉淀产生，残留的Ca2+浓度是6.1×10-9
mol·L-1
2、将0.120 mol·L-1的AgNO3溶液与0.180 mol·L-1Na2HPO4溶液等体积混合。①写出相应的离子反应方程式，并计算其标准平衡常数；②计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，Ka2Θ(H3PO4)＝6.2×10-8，Ka3Θ(H3PO4)＝4.5×10-13)。
解：3Ag+ + 2HPO42- ? Ag3PO4(s) + H2PO4-，KΘ＝8.3×1010，c(Ag+)＝4.6×10-4 mol·L-1，c(HPO42-)＝0.050 mol·L-1，c(H2PO4-)＝0.020 mol·L-1，pH＝7.61 3、将0.30mol CuSO4，1.80 mol·L-1NH3·H2O和0.60 mol·L-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度，并判断有无Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)＝2.30×1012，KspΘ(Cu(OH)2)＝2.2×10-20，KbΘ(NH3·H2O)＝1.8×10-5)。
解：c(Cu2+)＝2.7×10-11 mol·L-1, c(NH3)=c(NH4+)＝020 mol·L-1，c(Cu(NH3)42+)＝0.10 mol·L-1，c(OH-)＝1.8×10-5 mol·L-1，无Cu(OH)2沉淀生成。
第七章 氧化还原反应 电化学基础
填空题
1、在K2MnO4中，锰的氧化值为 +6 ；在Na2S2O4中，硫的氧化值为 +3 。 2、在反应P4 + 3OH- + 3H2O → 3H2PO2- + PH3中，氧化剂是 P4 ，其被还原的产物为 PH3 ，还原剂是 P4 ，其被氧化的产物为 H2PO2- 。 3、在原电池中，E值大的电对是 正 极，发生的是 还原 反应；E值小的电对是 负 极，发生的是 氧化 反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力 越强 ，其 氧化性 越 强 ；E值越小的电对的还原型失电子能力越 强 ，其 还原性 越 强 。
4、己知EΘ(Ag+/ Ag)＝0.7991V，EΘ(Ni2+/ Ni)＝-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池，则电池图示为 (-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+) ，电池反应为 2Ag+ + Ni → Ni2+ + 2Ag ，该原电池的EΘMF＝ 1.0354 V，电池反应的?rGmΘ＝ 199.80 kJ·mol-1，反应的标准平衡常数KΘ＝ 9.54*1034 。
5、在电对Zn2+/Zn，I2/I-，BrO3-/Br-，Fe(OH)3/Fe(OH)2中，其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对有 BrO3-/Br- ， Fe(OH)3/Fe(OH)2 。
6、对于反应①C12(g) + 2Br-(aq) ? 4Br2(1) + 2Cl-(aq)和反应② 1/2Cl2(g) + Br-(aq) ? 1/2Br2(l) + Cl-(aq), 则有z1/z2= 2 ，EΘMF,1/ EΘMF,2＝ 1 ，?rGm,1Θ/?rGm,2Θ＝ 2 ，lg K1Θ/lg K2Θ= 2 。
7、已知EΘ(Cu2+/ Cu+)＜EΘ(I2/I-)，但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s)，这是因为 CuI难溶于水 ，使电对 Cu2+/CuI 的EΘ 大 于电对 Cu2+/ Cu+ 的EΘ，使电对 Cu2+/CuI >EΘ(I2/I-)，故反应可以进行。
8、己知KspΘ(Co(OH)2)＞KspΘ(Co(OH)3), EΘ([Co(NH3) 6]3+ / [Co(NH3) 6]2+) 3+6] 大 KfΘ(Co(NH3) 6]2+)。 9、已知EΘ(Cu2+/ Cu+)＝0.1607V，EΘ(Cu2+/ Cu)＝0.3394V；则EΘ(Cu+/ Cu)＝ 0.518 V，铜元素的电势图为 略 ，Cu+在水中 能 歧化。 10、氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的 氧化型 作为氧化剂与电极电势小的电对的 还原型 作为还原剂反应，直到两电对的电势差 =0 ，即反应达到平衡。 选择题 1、关于原电池的下列叙述中错误的是………………………………………( D ) (A)盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡 (B)盐桥用于维持电池反应的进行 (C)盐桥中的电解质不参与电池反应 (D)电子通过盐桥流动 2、FeCl3(aq)可用来到蚀铜板。下列叙述中错误的是………………………( A ) (A)生成了Fe和Cu2+ (B)生成了Fe2+和Cu2+ (C) EΘ(Fe3+/ Fe2+)＞EΘ(Cu2+/ Cu) (D) EΘ(Fe3+/ Fe)＞EΘ(Cu2+/ Cu) 3、H2O2既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是………………( D ) (A) H2O2可被氧化生成O2 (B) H2O2可被还原生成H2O (C) pH变小，H2O2的氧化性增强