(A) [Zn2+] = [Y4-] (B) c(Zn2+) = c(Y)
(C) [Zn2+]2= [ZnY]/K(ZnY) (D) [Zn2+]2= [ZnY]/K'(ZnY)
例6-12: 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是------------------------( ) (A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150%
以上4题答案：C,A,B,D
例6-13: 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是--------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 在化学计量点前pZn'相等 (B) 在化学计量点时pZn'相等
(C) 在化学计量点后pZn'相等 (D) 在上述三种情况下pZn'都不相等
例6-14:当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是------------------------------------------------( )
(A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确
例6-15:在pH=10的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定Zn2+至50%处时-----------------------( ) (A) pZn只与[NH3]有关 (B) pZn只与c(Zn)有关
(C) pZn只与lgK'(ZnY)有关 (D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关
例6-16:在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时----------------------( ) (A) pZn'只决定于lgK(ZnY) (B) pZn'只决定于lgK'(ZnY) (C) pZn'只决定于c(Y) (D) pZn'与lgK'(ZnY)、c(Y)均有关
以上4题答案：A, D, D, B
例6-17:在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-------------------------( ) (A) pZn'值只与[NH3]有关 (B) pZn'值只与lgK'有关
(C) pZn'值只与c(Zn)有关 (D) pZn'值与以上三者均有关
例6-18:要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lgK'(ZnY)=7.9]---------------------------------------------------------------------------( ) (A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1
例6-19:今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液, 所需EDTA与Ca2+物质的量之比[n(Y):n(Ca)]为[已知pH=4.0时,lgK'(CaY)=4.1]-------------------------------------------------------------------------( )
(A) 1:2 (B) 2:1 (C) 2:3 (D) 3:2
例6-20:在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lgK(PbY)=18.0, lg?Y(H)=6.6, lg?Pb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为---------------( ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2
例6-21: 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是------( ) (A) pZn'=-lgK'(ZnY) (B) lg[Zn']=pKZnY (C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) (D) 都不正确
以上5题答案：C, B, D, A, D
例6-22: 含有相同浓度MgY2-的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L 游离氨。指出下列叙述中错误的结论…………( ) ( A ) A、B两溶液中K?(MgY)相等 ( B )A、B两溶液的lg ?Y(H)相等 ( C )A、B两溶液中的[ Mg2+ ]相等 ( D )A、B两溶液中的[Y ]不相等
例6-23: 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是…………………………………………………………………………… ( ) ( A ) [ Zn2+ ] = [ Y4- ] ( B ) [ Zn2+ ] = [ Y′] ( C ) [ Y4- ] = [ ZnY ] / K′(ZnY) ( D ) c(Y) = [ MY ]
例6-24: 含有0.02 mol / L ZnY2-的pH = 10的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.3 mol / L的游离NH3；B溶液中含有0.1 mol / L游离NH3。下列结论中错误的是………--…( ) ( A ) A、B两溶液的?Zn(NH3)不相等 ( B ) A、B两溶液的K?(ZnY)不相等 ( C ) A、B两溶液的[ Zn? ]不相等 ( D ) A、B两溶液的[ Zn2+ ]相等
以上3题答案：D, B, D
例6-25: 在pH=13时,以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+,今知lgK(CaY)=10.7, lg?Y(H)=0。在化学计量点时, pc(Y)= , pY'= , pY= 。
例6-26: 根据下表所给数据推断EDTA滴定同浓度Pb2+(pH=5.0)时,表中各点pPb。
浓度 mol/L 0.01 0.10 pPb 化学计量点前0.1% 5.3 化学计量点 6.9 化学计量点后0.1%
例6-27: 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。
浓度 化学计量点前0.1% pCa 化学计量点 化学计量点后0.1% 0.01mol/L 0.1mol/L 5.3 6.5 7.7
以上3题答案：例6-25: 2.0, 6.4, 6.4 ; 例6-26: 化学计量点前0.1% 例6-27: 4.3 6.0 7.7
例6-28: 已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，PAR在pH < 12时，呈现 _____________颜色；变色点的pH = ____________________；它在pH ________________范围，能用作金属指示剂。
例6-29: 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In-
HIn2-
In3-
4.3 pPb 化学计量点 6.4 化学计量点后0.1% 8.5 8.5 紫红 蓝 橙
使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1
6-30:下表述正确的是--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
(B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液 (D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
例6-31:用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------------( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色
(C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色
以上4题答案： 黄色； 12.4； < 12;
C, D, D.
例6-32:（南开大学）在络合滴定中，指示剂的封闭现象是由于__________________ ,而僵化现象则是由于________________。
例6-33:（湖南大学）在EDTA滴定法中，如果MIn的溶解度小，会产生--------( )
(A)掩蔽作用 (B)封闭现象 (C)僵化现象 (D)络合现象
例6-34:在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知 lgK(PbY) = 18.0, lg?Y(H)=6.5, lg?Pb(Ac)=2.0。则化学计量点时 pPb'=______ , pPb=______ , pY'=________ , pY=______ , pPbY=________ 。
答案：5.8, 7.8, 5.8, 12.3, 2.0
例6-35: 在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常使用NH3-NH4+溶液, 其作用是_________ __________、__________________。
答案：(1) 作为缓冲剂控制pH,防止滴定中酸度增高 (2) 作为辅助络合剂,防止Zn(OH)2沉淀
例6-36: 于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 知:pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=1016.5, K(MgY)=108.70。
解： ?Y(Mg)=1+10-1.0+8.7=107.7, ?Y=107.7+105.5≈107.7 lgK'(ZnY)=16.5-7.7=8.8
pZnsp=(8.8+2.0)/2=5.4 = pY'sp=pMgYsp 又 ?pM=5.7-5.4=0.3 100.3-10-0.3
Et = ────────×100%= 0.06% (108.8-2.0)1/2
例6-37: 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算:
(1) 化学计量点时的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。
(2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?
已知 pH=5.0时lg?Y(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。