滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。
4.3 如以0.2000mol·L-1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠
c(邻苯二甲酸钾钠)=0.1000mol·L-1
cKb1?0.10000?10510?8.64c?Kb1?0.10000?10?8.64?10Kw
OH????0.10000?10?8.64?10?4.73
pH=9.27
计量点前NaOH剩余0.1﹪时
0.02?0.2000?1.00?10?4
20.00?19.9819.98?0.2000?0.10 c(邻苯二甲酸钾钠)=
20.00?19.98c(邻苯二甲酸氢钾)= H???10??5.541.00?10?4??2.9?10?9
0.10 pH=8.54
计量点后，HCl过量0.02mL H0.02?0.2000???20?1.00?10.00?20.02??4
pH=4.00
滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。
4.4 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?
解：酒石酸 pKa1=3.04 pKa2=4.37
?c?Ka1?10?3.04?0.100?10?9Ka1Ka210?3.04??4.37?10410
又?c?Ka2?0.1000?10?4.37?10?8∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。
第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333mol·L-1
c
Kb1?0.03333?105?9.6310?c?Kb1?0.03333?10?9.21??OH??
0.03333?10?9.21?2.78?10?6 pOH=5.56 PH=8.44
选用百里酚蓝为指示剂。
4.5 有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?
能否直接滴定至酸的质子全部被中和?
11(2+6)=4.0 ( pK1+ pK2)=2211pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)=9.0
22解：pHsp1=
?
k1?104, 且ck1﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH突跃，k2应选甲基橙或甲基红为指示剂。
?
k2?106﹥104, 且ck2﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有k3pH突跃，应选酚酞为指示剂。
?k3=10-12, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。
习题4－3
4.1 标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C03 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。 解：反应方程式
Na2CO3 + 2HCl→2NaCl + CO2 + H2O
1n(HCl)= n(Na2CO3) 20.61351??24.96?10?3?c(HCl)
105.992c(HCl)=0.4638mol?L
-1
4.2 以硼砂为基准物，用甲