应用中能否通过控制温度来阻止NH4HCO3的分解？
3.24热力学上时怎样定义物质的标准状态的？物质的标准摩尔生成热、标准摩尔生成自由能、标准熵是怎样定义的？其单位分别是什么？ 3.25 比较下列各组物质熵值的大小
(1) 1molO2(298K，1×105 Pa) 1molO2(303K，1×105Pa) (2) 1molH2O(s，273K，10×105 Pa) 1molH2O(l，273K，10×105Pa) (3) 1gH2(298K，1×105Pa) 1molH2(298K，1×105Pa)
(4) n molC2H4(298K，1×105 Pa) 2mol －(CH2) n－ (298K，1×105Pa) (5) 1molNa(s，298K，1×105Pa) 1molMg(s，298K，1×105Pa) 3.26 试判断下列过程熵变的正负号
(1) 溶解少量食盐于水中；
(2) 水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3) 冰熔化变为水； (4) 石灰水吸收CO2； (5) 石灰石高温分解。
第四章 化学反应速率速率和化学平衡
习 题
4.1化学反应速率是如何定义的？反应速率的常用单位是什么？化学反应的平均速率和瞬时速率有何区别与联系？
4.2 实际反应中有没有0级反应和1级反应？如果有，怎样用碰撞理论给予解释？
4.3 当温度相同而反应物起始浓度不同时，同一个反应的起始速率是否相同？速率常数是否相同？反应级数是否相同？活化能是否相同？
4.4 什么是基元反应？什么是非基元反应？二者有何区别与联系？ 4.5如何正确理解反应级数、反应分子数、反应速率常数等概念？
4.6反应的活化能怎样影响化学反应速率？为什么有些反应的活化能很接近，反应速率却相差很大；但有些反应的活化能相差很大，反应速率却很接近。
4.7已知600K时，一级反应SO2Cl2(g) === SO2(g)＋Cl(g)的速率常数为2.0×105s1。问：
－
－
(1) 10.0g SO2Cl2(g)分解一半需要多少时间？ (2) 10.0g SO2Cl2(g)反应2.0小时之后还剩多少？
4.8 实验测得反应S2O82＋3I===2SO42＋I3在不同温度下的速率常数如下：
－
－
－
－
T/K k/mol·dm·s －1273 3－1283 －4293 －3303 －38.2×10 2.0×10 4.1×10 8.3×10 －3(1) 试用作图法求此反应的活化能； (2) 求300K时反应的速率常数。
4.9 反应H2PO2 + OH=== HPO32 + H2在373K时的有关实验数据如下：
－
－
－
初始浓度 [H2PO2]/mol·dm 0.10 0.50 0.50 －－3d[H2PO2] / mol·dm－3·min－1 ?dt－－3－5?[OH]mol·dm 1.0 1.0 4.0 3.2×10 1.6×10 2.56×10 －3－4(1) 计算该反应的级数，写出速率方程； (2) 计算反应温度下的速率常数。
4.10 假设基元反应A===2B正反应的活化能为Ea＋，逆反应的活化能为Ea－。问
(1) 加入催化剂后正、逆反应的活化能如何变化？ (2) 如果加入的催化剂不同，活化能的变化是否相同？ (3) 改变反应物的初始浓度，正、逆反应的活化能如何变化？
(4) 升高反应温度，正、逆反应的活化能如何变化？
4.11 已知反应CH3CHO(g) === CH4(g)＋CO(g)的活化能Ea＝188.3 kJ·mol1，当以碘蒸气为催化剂时，反应的活化
－
能变为Ea'＝138.1 kJ·mol1。试计算800K时，加如碘蒸气作催化剂后，反应速率增大为原来的多少倍。
－
4.12 判断下列叙述正确与否：
(1) 反应级数就是反应分子数；
(2) 含有多步基元反应的复杂反应，实际进行时各基元反应的表观速率相等； (3) 活化能大的反应一定比活化能小的反应速率慢； (4) 速率常数大的反应一定比速率常数小的反应快；
(5) 催化剂只是改变了反应的活化能，本身并不参加反应，因此其质量和性质在反应前后保持不变。 4.13 回答下列问题：
(1) 一反应体系中各组份的平衡浓度是否随时间变化？是否随反应物起始浓度变化？是否随温度变化？ (2) 有气相和固相参加的反应，平衡常数是否与固相的存在量有关？ (3) 有气相和溶液参加的反应，平衡常数是否与溶液中各组份的量有关？ (4) 有气、液、固三相参加的反应，平衡常数是否与气相的压力有关？ (5) 经验平衡常数与标准平衡常数有何区别和联系？ (6) 在Kp＝Kc(RT)?n中R的取值和量纲如何？ (7) 在△rGm°＝RTlnK?中R的取值和量纲如何？
(8) 平衡常数改变后，平衡位置是否移动？平衡位置移动后，平衡常数是否改变？ (9) 对△rGm°?0的反应，是否在任何条件下正反应都不能自发进行？ (10) △rGm°＝0，是否意味着反应一定处于平衡态？ 4.14 写出下列反应的平衡常数表达式：
(1) Zn(s)＋2H(aq)===Zn2(aq)＋H2(g)
＋
＋
(2) AgCl(s)＋2NH3(aq) ===Ag(NH3)2(aq)＋Cl(aq) (3) CH4(g)＋2O2(g) ===CO2(g)＋2H2O(l) (4) HgI2(s)＋2I(aq) ===HgI42(aq)
－
－
＋－
(5) H2S(aq)＋4H2O2(aq) ===2H(aq)＋SO42(aq)＋4H2O(l)
＋
－
4.15 已知Ag2O(s)的标准生成自由能△fGm°＝－11.2 kJ·mol1，标准生成焓△fHm°
－
＝－31.1 kJ·mol1。问 （1）标准状况下，Ag2O(s)的分解温度是多少？
－
（2）常温（298K）常压（101.1kPa）下，在空气中Ag2O(s)能否分解？（设空气中氧气的体积分数为20％）。 4.16 373K时，光气分解反应COCl2(g) ===CO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K°＝8.0×109，
－
△fHm°＝104.6kJ·mol1，试求
－
(1) 373K下反应达平衡后，总压为202.6kPa时COCl2的解离度； (2) 反应的△rSm°。
4.17 根据下列数据计算，373K时CO与CH3OH合成醋酸的标准平衡常数。
CO(g) －110 ＋198 CH3OH(g) －200.8 ＋238 CH3COOH(g) －435 ＋298 △fHm°/kJ·mol－1 Sm°/J·mol－1·K－1 4.18反应CaCO3(s) ===CaO(s)＋CO2(g)在1037K时平衡常数K?＝1.16，若将1.0molCaCO3置于10.0dm3容器中加热至1037K。问达平衡时CaCO3的分解分数是多少？
4.19 根据热力学数据计算BCl3在常温298K时的饱和蒸气压及正常沸点。在298K、100kPa条件下BCl3呈液态还是呈气态？
4.20 在恒温523K、恒压101.3kPa条件下，PCl5发生下列分解反应： PCl5(g) ===PCl3(g)＋Cl2(g)
平衡时，测得混合气体的密度为2.695g·dm3。求反应的△rGm°和PCl5(g)的解离度。
－
4.21CuSO4·5H2O的风化若用反应式CuSO4·5H2O(s) ===CuSO4(s)＋5H2O(g)表示。
(1) 试求298K时反应的△rGm°及K°
(2) 298K时，若空气的相对湿度为60％，CuSO4·5H2O能否风化？
4.22 已知292K时，血红蛋白(Hb)在空气中氧化反应Hb(aq)＋O2(g) ===HbO2(aq)的平衡常数K°为85.5，试求当氧
气溶解于血液中时氧化反应Hb(aq)＋O2(aq) ===HbO2(aq)的标准自由能变化△rGm°。假设292K时，空气中氧气的分压为20.2kPa，氧气在血液中的溶解度为2.3×104 mol·dm3。
－
－
4.23 在323K，101.3 kPa时，N2O4(g)的分解率为50.0%。问当温度保持不变，压力变为1013 kPa时，N2O4(g)的分解率为多少？
4.24 以合成氨为例，定量说明温度、浓度、压力以及催化剂对化学平衡移动的影响。 4.25 已知下列物质在298K时的标准生成自由能分别为：
NiSO4·6H2O(s) －2221.7 NiSO4(s) －773.6 H2O(g) －228.4 △fGm°/kJ·mol－1 (1) 计算反应NiSO4·6H2O(s) ===NiSO4(s)＋6H2O(g)在298K时的标准平衡常数K°。 (2) 求算298K时与固体NiSO4·6H2O平衡的水的饱和蒸气压。
4.26 在一定温度和压强下，1dm3容器中PCl5(g)的分解率为50％。若改变下列条件，PCl5(g)
的分解率如何变化？
(1) 减小压强使容器的体积增大1倍；
(2) 保持容器体积不变，加入氮气使体系总压强增大1倍； (3) 保持体系总压强不变，加入氮气使容器体积增大1倍； (4) 保持体系总压强不变，逐渐加入氯气使体系体积增大1倍； (5) 保持体积不变，逐渐加入氯气使体系总压强增大1倍。