2015年分析化学习题

使指示剂In游离出来,溶液由乙色变为甲色,指示滴定终点的到达。

7.答:(1)配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响

①酸度:酸度高时,lgαY(H)大,lgKMY变小。因此滴定突跃就减小。

②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L) ,使lgKMY变小,因而滴定突跃就减小。 (2)浓度对滴定突跃的影响

金属离子CM越大,滴定曲线起点越低,因此滴定突跃越大。反之则相反。

五计算题

1、当pH=5.0时,Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)?当Co2+浓度为0.02mol/L时,能否用EDTA标准滴定Co2+?

2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中,试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定?

3、在pH=10的氨缓冲溶液中,滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样,消耗0.01016mol/L的EDTA标准溶液15.28mL;另取100.0mL水样,用NaOH处理,使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL,计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。

4、称取铝盐试样1.250g,溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL,在适当条件下反应后,以调节溶液pH为5~6,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA,消耗Zn2+溶液21.50mL,计算铝盐中铝的质量分数。 5、条件稳定常数计算

(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY (2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY (3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

6、分析Pb、Zn、Al合金时,称取合金0.4800g,溶解后,用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液,加KCN将Zn2+ 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+ 和Mg2+ ,消耗EDTA溶液46.40mL;继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+ ,使其置换出等量的EDTA,再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 标准溶液滴定置换出的EDTA,消耗Mg2+ 离子溶液22.60mL;最后加入甲醛解蔽Zn2+,再用上述EDTA滴定Zn2+ ,又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。 答案

1.解:(1)当pH=5.0时,lgαY(H) = 6.45;lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即:K′= 109.86 (2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥ 6 ; ∴能准确滴定 2. 解:查表得 lgKBiY = 27.94 ; lgKNiY = 18.62 ∵lgK′= lgK - lgαY(H) ≥ 8,即 lgαY(H) ≤ lgK - 8

∴对于Bi3+离子:lgαY(H) ≤ 19.94;对于Ni2+离子:lgαY(H) ≤ 10.62 查表4-3,lgαY(H) ≤ 19.94时,pH ≥ 0.6 lgαY(H) ≤ 10.62时,pH ≥ 3.2 ① 最小的值pH为3.2。

17

② Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32>5,可以选择性滴定Bi3+,而Ni2+不干扰,当pH≥0.6时,滴定Bi3+;当pH ≥2时,Bi3+将水解析出沉淀,此时(pH=0.6~2)Ni2+与Y不配位;当pH ≥ 3.2时,可滴定Ni2+,而Bi3+下降。

3. 解:CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/

>>展开全文<<
12@gma联系客服:779662525#qq.com(#替换为@)