红外吸收光谱法(总共193题)
一、选择题 ( 共61题 ) 1. 2 分 (1009)
在红外光谱分析中,用 KBr制作为试样池,这是因为: ( ) (1) KBr 晶体在 4000~400cm-1 范围内不会散射红外光
(2) KBr 在 4000~400 cm-1 范围内有良好的红外光吸收特性 (3) KBr 在 4000~400 cm-1 范围内无红外光吸收 (4) 在 4000~400 cm-1 范围内,KBr 对红外无反射 2. 2 分 (1022)
下面给出的是某物质的红外光谱(如图),已知可能为结构Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ,试问哪 一结构与光谱是一致的?为什么? ( )
3. 2 分 (1023)
下面给出某物质的部分红外光谱(如图),已知结构Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ,试问哪一结构 与光谱是一致的,为什么?
4. 2 分 (1068)
一化合物出现下面的红外吸收谱图,可能具有结构Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ,哪一结构与 光谱最近于一致?
5. 2 分 (1072) 1072
-1/40-
O R R C C NO HO O R (I ), R C R( I I I ) , Ar S C O R? (¢ ò), 中,C = O 伸缩振动
S R( I V ) 羰基化合物
频率出现最低者为 ( )
(1) I (2) II (3) III (4) IV 6. 2 分 (1075)
一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为 ( ) (1) 玻璃 (2) 石英 (3) 卤化物晶体 (4) 有机玻璃 7. 2 分 (1088)
并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到,这是因为 ( ) (1) 分子既有振动运动,又有转动运动,太复杂 (2) 分子中有些振动能量是简并的
(3) 因为分子中有 C、H、O 以外的原子存在 (4) 分子某些振动能量相互抵消了 8. 2 分 (1097)
下列四组数据中,哪一组数据所涉及的红外光谱区能够包括 CH3- CH2-CH = O的吸收带 ( )
9. 2 分 (1104)
请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高? ( )
O(1) RC(2)RCO(3)CO(4) FCORR
10. 2 分 (1114)
在下列不同溶剂中,测定羧酸的红外光谱时,C=O 伸缩振动频率出现最高者为( ) (1) 气体 (2) 正构烷烃 (3) 乙醚 (4) 乙醇 11. 2 分 (1179)
水分子有几个红外谱带,波数最高的谱带对应于何种振动 ? ( ) (1) 2 个,不对称伸缩 (2) 4 个,弯曲 (3) 3 个,不对称伸缩 (4) 2 个,对称伸缩 12. 2 分 (1180)
CO2的如下振动中,何种属于非红外活性振动 ? ( ) (1) ← → (2) →← → (3)↑ ↑ (4 ) O=C=O O = C =O O = C =O O = C = O ↓ 13. 2 分 (1181)
苯分子的振动自由度为 ( ) (1) 18 (2) 12 (3) 30 (4) 31 14. 2 分 (1182)
-2/40-
双原子分子在如下转动情况下 (如图),转动不形成转动自由度的是 ( )
15. 2 分 (1183)
任何两个振动能级间的能量差为 ( ) (1) 1/2 h? (2) 3/2 h? (3) h? (4) 2/3 h? 16. 2 分 (1184)
在以下三种分子式中 C=C 双键的红外吸收哪一种最强? ( ) (a) CH3- CH = CH2
(b) CH3- CH = CH - CH3(顺式) (c) CH3- CH = CH - CH3(反式)
(1) a 最强 (2) b 最强 (3) c 最强 (4) 强度相同 17. 2 分 (1206)
在含羰基的分子中,增加羰基的极性会使分子中该键的红外吸收带 ( ) (1) 向高波数方向移动 (2) 向低波数方向移动 (3) 不移动 (4) 稍有振动 18. 2 分 (1234)
以下四种气体不吸收红外光的是 ( ) (1)H2O (2)CO2 (3)HCl (4)N2 19. 2 分 (1678)
某化合物的相对分子质量Mr=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的 分子式为 ( ) (1) C4H8O (2) C3H4O2 (3) C3H6NO (4) (1)或(2) 20. 2 分 (1679)
红外吸收光谱的产生是由于 ( ) (1) 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (2) 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (3) 分子振动-转动能级的跃迁 (4) 分子外层电子的能级跃迁 21. 1 分 (1680)
乙炔分子振动自由度是 ( ) (1) 5 (2) 6 (3) 7 (4) 8 22. 1 分 (1681)
甲烷分子振动自由度是 ( ) (1) 5 (2) 6 (3) 9 (4) 10 23. 1 分 (1682)
Cl2分子基本振动数目为 ( ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 3
24. 2 分 (1683)
Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目为 ( ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 3 25. 2 分 (1684)
红外光谱法试样可以是 ( ) (1) 水溶液 (2) 含游离水 (3) 含结晶水 (4) 不含水
-3/40-
26. 2 分 (1685)
能与气相色谱仪联用的红外光谱仪为 ( ) (1) 色散型红外分光光度计 (2) 双光束红外分光光度计 (3) 傅里叶变换红外分光光度计 (4) 快扫描红外分光光度计 27. 2 分 (1686)
下列化合物在红外光谱图上1675~1500cm-1处有吸收峰的是 ( )
(1)HOCH3(2)CH3CH2CN(3) CH3COOCCCH3(4)OH 28. 2 分 (1687)
某化合物的红外光谱在3500~3100cm-1处有吸收谱带, 该化合物可能是 ( (1) CH3CH2CN
(2) CH3OCH2CCH(3)CH2NH2
(4) CH3CO-N(CH3)2 29. 2 分 (1688)
试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红 外吸收峰, 频率最小的是 ( ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H 30. 2 分 (1689)
已知下列单键伸缩振动中
C-C C-N C-O 键力常数k/(N·cm-1) 4.5 5.8 5.0 吸收峰波长λ/μm 6 6.46 6.85
问C-C, C-N, C-O键振动能级之差⊿E顺序为 ( ) (1) C-C > C-N > C-O (2) C-N > C-O > C-C (3) C-C > C-O > C-N (4) C-O > C-N > C-C
31. 2 分 (1690)
下列化合物中, C=O伸缩振动频率最高者为 ( )
-4/40-
) COCH3(1)(2)CH3CH3COCH3CH3(3)COCH3CH3(4)COCH3 CH3 32. 2 分 (1691)
下列化合物中, 在稀溶液里, C=O伸缩振动频率最低者为OOH(1)OO(2)OHOO(3)HOOHOO(4)HOOHHO
O
33. 2 分 (1692)
羰基化合物中, C=O伸缩振动频率最高者为 O(1) RCRO(2) R C FO(3) R C l C O (4) R C r
B34. 2 分 (1693)
1693
-5/40-
( )
( )
下列的几种醛中, C=O伸缩振动频率哪一个最低? ( ) (1) RCHO
(2) R-CH=CH-CHO
(3) R-CH=CH-CH=CH-CHO
(4)CHO 35. 2 分 (1694)
丁二烯分子中C=C键伸缩振动如下: A. ← → ← → CH2=CH-CH=CH2 B. ← → → ← CH2=CH-CH=CH2
有红外活性的振动为 ( ) (1) A (2) B (3) A, B都有 (4) A, B都没有 36. 2 分 (1695)
下列有环外双键的烯烃中, C=C伸缩振动频率最高的是哪个? ( )
(1)CH2(2)CH2(3)(4)CH2CH2 37. 2 分 (1696)
一个含氧化合物的红外光谱图在3600~3200cm-1有吸收峰, 下列化合物最可能 的是 ( ) (1) CH3-CHO (2) CH3-CO-CH3 (3) CH3-CHOH-CH3 (4) CH3-O-CH2-CH3 38. 2 分 (1697)
某化合物的红外光谱在3040-3010cm-1和1670-1620cm-1处有吸收带, 该化合物 可能是 ( )
(1)CH3(2)CH2(3)O(4)OH 39. 2 分 (1698)
红外光谱法, 试样状态可以是 ( ) (1) 气体状态 (2) 固体状态
(3) 固体, 液体状态 (4) 气体, 液体, 固体状态都可以 40. 2 分 (1699)
用红外吸收光谱法测定有机物结构时, 试样应该是 ( ) (1) 单质 (2) 纯物质 (3) 混合物 (4) 任何试样 41. 2 分 (1700)
试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红外吸收
-6/40-
峰强度最大的是 ( ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H 42. 2 分 (1701)
一个有机化合物的红外光谱图上在3000cm-1附近只有2930cm-1和2702cm-1处 各有一个吸收峰, 可能的有机化合物是 ( )
(1)CHO
(2) CH3─CHO
(3) CHCCH2CH2CH3
(4) CH2= CH-CHO 43. 2 分 (1702)
羰基化合物中, C=O伸缩振动频率最低者是 ( (1) CH3COCH3
(2)COCH3(3)CO(4)COCHCHR 44. 2 分 (1703)
色散型红外分光光度计检测器多用 ( (1) 电子倍增器 (2) 光电倍增管 (3) 高真空热电偶 (4) 无线电线圈 45. 2 分 (1704)
红外光谱仪光源使用 ( (1) 空心阴级灯 (2) 能斯特灯 (3) 氘灯 (4) 碘钨灯 46. 2 分 (1705)
某物质能吸收红外光波, 产生红外吸收谱图, 其分子结构必然是 ( (1) 具有不饱和键 (2) 具有共轭体系 (3) 发生偶极矩的净变化 (4) 具有对称性 47. 3 分 (1714)
下列化合物的红外谱中σ(C=O)从低波数到高波数的顺序应为 ( O O O O C H
a3 C H H 3C C l H 2 C l C C l H CN H) C b) C c )3 d) 2 C
(1) a b c d (( (2) d a b c ( (3) a d b c ( (4) c b a d
48. 1 分 (1715)
对于含n个原子的非线性分子, 其红外谱 ( (1) 有3n-6个基频峰 (2) 有3n-6个吸收峰
(3) 有少于或等于3n-6个基频峰 (4) 有少于或等于3n-6个吸收峰 49. 2 分 (1725)
下列关于分子振动的红外活性的叙述中正确的是 ( -7/40-
) ) ) ) )
) )
(1)凡极性分子的各种振动都是红外活性的, 非极性分子的各种振动都不是红外活性的 (2) 极性键的伸缩和变形振动都是红外活性的
(3) 分子的偶极矩在振动时周期地变化, 即为红外活性振动
(4) 分子的偶极矩的大小在振动时周期地变化, 必为红外活性振动, 反之则不是 50. 2 分 (1790)
某一化合物以水或乙醇作溶剂, 在UV光区204nm处有一弱吸收带, 在红外光谱的官能 团区有如下吸收峰: 3300~2500cm-1(宽而强); 1710cm-1, 则该化合物可能是 ( ) (1) 醛 (2) 酮 (3) 羧酸 (4) 酯 51. 3 分 (1791)
某一化合物以水作溶剂, 在UV光区214nm处有一弱吸收带, 在红外光谱的官能团区有如下 吸收峰:
3540~3480cm-1和3420~3380cm-1双峰;1690cm-1强吸收。则该化合物可能 是 ( )
(1) 羧酸 (2) 伯酰胺 (3) 仲酰胺 (4) 醛 52. 2 分 (1792)
某一化合物在UV光区270nm处有一弱吸收带, 在红外光谱的官能团区有如下吸收峰: 2700~2900cm-1 双峰;1725cm-1。则该化合物可能是 ( ) (1) 醛 (2) 酮 (3) 羧酸 (4) 酯 53. 2 分 (1793)
今欲用红外光谱区别HO[CH2-CH2-O]1500H和HO[CH2-CH2-O]2000H,下述的哪一种说法 是正确的? ( )
(1) 用? OH 3400~3000cm-1宽峰的波数范围区别 (2) 用? CH<3000cm-1强度区别 (3) 用? CO1150~1070cm-1强度区别 (4) 以上说法均不正确 54. 2 分 (1794)
某一化合物在紫外吸收光谱上未见吸收峰, 在红外光谱的官能团区出现如下吸收 峰: 3000cm-1左右,1650cm-1左右, 则该化合物可能是 ( ) (1) 芳香族化合物 (2) 烯烃 (3) 醇 (4) 酮 55. 2 分 (1795)
某一化合物在UV光区无吸收,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰: 3400~3200cm-1 (宽而强),1410cm-1,则该化合物最可能是 ( ) (1) 羧酸 (2) 伯胺 (3) 醇 (4) 醚 56. 1 分 (1796)
如果C-H键和C-D键的力常数相同, 则C-H键的振动频率? C-H与C-D健的振动频率 ? C-D相比是 ( )
(1) ? C-H>? C-D (2) ? C-H C-D (3) ? C-H=? C-D (4) 不一定谁大谁小 57. 1 分 (1797)
若O-H键的力常数是5.0N/cm, 则该键的振动频率是(?O-H=1.5×10-24g) ( ) (1) 4.6 ×1013HZ (2) 9.2 ×1013HZ (3)13.8×1013HZ (4) 2.3 ×1013HZ 58. 1 分 (1798)
若C=C键的力常数是1.0×10N/cm, 则该键的振动频率是(?C=C=1.0×10-23g) ( ) (1)10.2×1013HZ (2) 7.7×1013HZ (3) 5.1×1013HZ (4) 2.6×1013HZ 59. 1 分 (1799)
两弹簧A、B, 其力常数均为K=4.0×10-5N/cm, 都和一个1.0g的球连接并处于振动状 态。弹簧A球
的最大位移距离是+1.0cm, 弹簧B球的最大位移距离是+ 2.0cm。二者的振动频率
-8/40-
( )
(1) A>B (2) B>A (3) A=B (4) A≠B 60. 1 分 (1800)
一个弹簧(K=4.0×10-5 N/cm)连着一个1.0g的球并处于振动状态, 其振动频率为( ) (1)(1/?)Hz (2)(2/? )Hz (3)(1/2? )Hz (4)(2/3? )Hz 61. 1 分 (1801)
当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率 ( ) (1) 增加2倍 (2) 减少2倍 (3) 增加0.41倍 (4) 增加1倍
二、填空题 ( 共59题 ) 1. 2 分 (2004) 试比较
CH3COHO 和
CH3CHO 分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数
比乙醛中的羰基____________。 2. 2 分 (2011)
当一定频率的红外光照射分子时,应满足的条件是 ____________________________ 和 _______________________________________________ 才能产生分子的红外吸收峰。 3. 2 分 (2051)
分子对红外辐射产生吸收要满足的条件是
(1) _______________________________________; (2) _______________________________________。 4. 2 分 (2055)
理论上红外光谱的基频吸收峰频率可以计算, 其算式为__________________________。 5. 2 分 (2083)
分子伸缩振动的红外吸收带比_____________的红外吸收带在更高波数位置. 6. 2 分 (2091)
当浓度增加时,苯酚中的OH 基伸缩振动吸收峰将向________________方向位移. 7. 2 分 (2093)
如下两个化合物的双键的伸缩振动频率高的为_______. (a) =N-N=, ( b)-N=N- . 8. 2 分 (2105)
水为非线性分子, 应有________________个振动形式. 9. 5 分 (2473)
O 化合物
N的红外光谱图的主要振动吸收带应为:
(1)3500~3100 cm-1处, 有 ___________________ 振动吸收峰; (2)3000~2700 cm-1处, 有 ___________________ 振动吸收峰; (3)1900~1650 cm-1处, 有 ___________________ 振动吸收峰; (4)1475~1300 cm-1处, 有 ___________________ 振动吸收峰。 10. 2 分 (2475)
红外光谱图上吸收峰数目有时比计算出的基本振动数目多, 原因是 。 11. 2 分 (2477)
-9/40-
CO2分子基本振动数目为______________个, 红外光谱图上有______个吸收谱带, 强度最大的谱带由于___________________振动引起的. 12. 5 分 (2478)
傅里叶变换红外分光光度计由以下几部分组成:
___________________________、________________________ ___________________________、________________________ ___________________________和________________________. 13. 5 分 (2479)
在苯的红外吸收光谱图中
(1) 3300~3000cm-1处, 由________________________振动引起的吸收峰; (2) 1675~1400cm-1处, 由________________________振动引起的吸收峰; (3) 1000~650cm-1处, 由 振动引起的吸收峰。 14. 5 分 (2480)
化合物C5H8不饱和度是__________________________, 红外光谱图中 (1) 3300~3000cm-1有吸收谱带, 由______________________振动引起的; (2) 3000~2700cm-1有吸收谱带, 由______________________振动引起的; (3) 2133cm-1有吸收谱带, 由___________________________振动引起的;
(4) 1460 cm-1与1380cm-1有吸收谱带, 由_____________________振动引起的; (5) 该化合物结构式是_ __________________________。 15. 2 分 (2481) 有下列化合物:
OACH3COOOCCH3
BCH3COCH2CH3
其红外光谱图上C=O伸缩振动引起的吸收峰不同是因为 A ______________________________; B ______________________________。 16. 5 分 (2482)
中红外分光光度计基本部件有______________________、___________________、 _____________________、____________________ 和______________________。 17. 5 分 (2483)
红外分光光度计中, 红外光源元件多用______________________________, 单色器 中色散元件采用________________________________, 液体试样吸收池的透光面多采 用_____________________________________材料,检测器为______________________ _____ 。. 18. 2 分 (2484)
中红外分光光度计多采用_______________个光束在光栅分光后, 还加有滤光片, 其目的是________________________________________________。 19. 2 分 (2485)
红外光谱法的固体试样的制备常采用__________________________________、 ______________________________和__________________________________ 等法 20. 2 分 (2486)
红外光谱法的液体试样的制备常采用___________________________________、 _______________________________等法。 21. 2 分 (2487)
红外光谱区的波长范围是_____________________________________________;
-10/40-
中红外光谱法应用的波长范围是_____________________________________。 22. 5 分 (2529)
用488.0nm波长的激光照射一化合物, 观察到529.4nm和452.7nm的一对拉曼线. 前者是__________线, 强度较_____; 后者是__________线, 强度较______. 计算的拉曼位移是____________cm-1. 23. 4 分 (2532)
在烯烃的红外谱中, 单取代烯RCH=CH2的?(C=C)约1640cm-1. 二取代烯RCH=CHR(顺式)在1635~1665cm-1有吸收, 但RCH=CHR(反式)在同一范围观察不到?(C=C)的峰,这是因为_________________________________________________________________.共轭双烯在1600cm-1(较强)和1650cm-1(较弱)有两个吸收峰, 这是由______________引起的, 1650cm-1的峰是_______________峰. 预期RCH=CHF的?(C=C)较单取代烯烃波数较______、强度较______, 这是因为_______________________所致. 24. 4 分 (2533)
在下列顺式和反式结构的振动模式中, 红外活性的振动是_____________________, 拉曼活性的振动是________________________________.
( + )(3) l CC H( _ )_ )( HCCl( + )(1)ClCHCHCl(2)ClCHCHCl( + )Cl(4)_(() H( _ ) ClCCH( + )
25. 4 分 (2534)
下面是反式1,2-二氯乙烯的几种简正振动模式, 其中具有红外活性的振动是______ _______________, 具有拉曼活性的振动是________________________________.
ClCHCClH(1)( )+(3) Cl_ H( )_( )HCCCl( )+(2)ClCHCClH( )+Cl(4) H( )++( )HCCCl( )+
26. 2 分 (2535)
HCN是线型分子, 共有______种简正振动方式, 它的气相红外谱中可以观察到____个 红外基峰.
27. 2 分 (2536)
下列化合物的红外谱中?(C=O)从高频到低频的顺序是_______________________.
-11/40-
( 1) CH3CRO(2) HC3COCH3(3) HC3COCH3(4) HC3CO
O
(提示: 考虑立体位阻) 28. 2 分 (2673)
指出下列化合物在红外光谱中? c=o的顺序(从大到小)
COCH3COCH3COCH3 (1)(2) (3)
____________________________________________________________。 29. 2 分 (2674)
指出下列化合物在红外光谱中νc=o的顺序(从大到小)
OCH3C(1)FCH3OC(2)HCH3OC(3)Cl
______________________________________________________________。 30. 5 分 (2675)
乳化剂OP-10的化学名称为:烷基酚聚氧乙烯醚, 化学式: C8H17OCH2CH2OH
10 ?R谱图中标记峰的归属:a_____________________, b_______________________, c_____________________________, d________________________。 31. 2 分 (2676)
在红外光谱法中, 适用于水体系研究的池窗材料通常有___________________和 _____________________, 若要研究的光谱范围在4000cm-1~500cm-1区间, 则应采用 _____________________作为池窗材料。 32. 2 分 (2677)
一个弹簧和一个球连接并处于振动状态, 当弹簧的力常数增加一倍时, 其振动频率比原 频率增加__________; 当球的质量增加一倍时, 其振动频率比原频率__________。 33. 2 分 (2678)
把能量加到一个振动的弹簧体系上, 其频率_______, 随着势能增加, 位移_____。 34. 2 分 (2679)
把能量加到一个正在振动的弹簧体系上, 该弹簧的振动频率____________, 原因是 ____________________________________________。
-12/40-
35. 5 分 (2680)
化合物CH3COOCH2C≡CH
在3300~3250cm-1的吸收对应______________________________________; 在3000~2700cm-1的吸收对应______________________________________; 在2400~2100cm-1的吸收对应______________________________________; 在1900~1650cm-1的吸收对应______________________________________。 36. 2 分 (2681)
碳 -碳键的伸缩振动引起下列波长范围的吸收:
CC的吸收为7.0?m,
CC的吸收为6.0?m,
CC的吸收为4.5?m。由于波长与键力常数
的关系为_______________, 所以按键力常数增加的顺序排列上述三个键为_____________________________。
37. 2 分 (2682)
在某些分子中, 诱导效应和共轭效应使吸收带的频率发生位移。当诱导效应使化学键的 键能增加时, 则吸收带频率移向_________, 反之, 移向_____________。当共轭效应使 电子云密度平均化时, 则使双键频率移向_________, 而单键频率略向__________。 38. 2 分 (2683)
水分子的振动自由度共有____________, 预计水分子的红外光谱有________________ 吸收带, 这些吸收带所对应的振动方式是________________________________。 39. 2 分 (2684)
氢键的形成使分子中的X-H键的振动频率发生改变, 对于___________振动, 氢键的 形成使X-H键的频率移向___________; 而对于__________振动, 形成氢键使其频率移 向___________。 40. 2 分 (2685)
某些频率不随分子构型变化而出现较大的改变, 这些频率称为___________________, 它们用作鉴别____________________, 其频率位于_______________________cm-1 之间。 41. 2 分 (2686)
指纹区光谱位于__________与______________cm-1 之间, 利用此光谱可识别一些 ______。 42. 2 分 (2687)
-
如果C-H键的力常数是5.0N/cm, 碳和氢原子的质量分别为20×1024g 和1.6×10-24g, 那么, C-H的振动频率是__________Hz, C-H基频吸收带的波长是 ________?m, 波数是______________cm-1。 43. 2 分 (2688)
若分子A-B的力常数为kA-B, 折合质量为?A-B, 则该分子的振动频率为___________, 分子两振动能级跃迁时吸收的光的波长为_______________________________。 44. 5 分 (2689)
O 化合物 HOCH
在3750~3000cm-1的吸收对应_______________________ 在3000~2700cm-1的吸收对应_________________________; 在1900~1650cm-1的吸收对应_________________________; 在1600~1450cm-1的吸收对应_______________。 45. 2 分 (2690)
分子的简正振动分为__________________和________________________。 46. 2 分 (2691)
分子伸缩振动是指______________________________________________________, 该振动又分为
-13/40-
_________________________和_________________________。 47. 2 分 (2692)
分子的弯曲振动(又称变形振动或变角振动)是指_______________________________ ____________________________________。该振动又包括__________________, ______________, ___________________及____________________。 48. 5 分 (2693)
在分子的红外光谱实验中, 并非每一种振动都能产生一种红外吸收带, 常常是实际吸收 带比预期的要少得多。其原因是(1)_________________________________________; (2)_________________________________________________________; (3)_________________________________________________________; (4)_________________________________________________________。 49. 2 分 (2694)
分子的振动显示红外活性是指___________________________________________; 分子的振动显示拉曼活性是指___________________________________________。 50. 2 分 (2695)
在常规的色散型光谱法中, 直接记录的是__________________________; 即吸收强度 是________的函数; 在傅里叶变换光谱法中, 直接记录的是________________; 即强 度是__________的函数。 51. 2 分 (2696)
两个连续振动能级之间的能量差?E振是_______; 当力常数增加时, ?E振 _________, 能极之间的距离_______________。 52. 2 分 (2697)
分子CH3CH2CHO在3000~2700cm-1的吸收带是由__________________________; 在1900~1650cm-1吸收带是由____________________________________________; 在1475~1300cm-1吸收带是由_________________________________________。 53. 2 分 (2698)
红外光谱法主要研究在分子的转动和振动中伴随有____________变化的化合物, 因此, 除了___________和______________等外, 几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。 54. 2 分 (2699)
红外光区在可见光区和微波光区之间, 习惯上又将其分为三个区:________________, _________________和_______________。其中, _________________的应用最广。 55. 2 分 (2700)
一般将多原子分子的振动类型分为______________振动和________________振动, 前者又可分为________________振动和_______________振动; 后者可分为 ____________,_____________, ___________和____________。 56. 2 分 (2701)
基团O-H和N-H, ≡C-H和=C-H, C≡C和C≡N的伸缩振动频率分别出现在 __________cm-1 , ____________cm-1和______________cm-1范围。 57. 2 分 (2702)
振动耦合是指当两个化学键振动的频率__________或_________并具有一个 ____________时, 由于一个键的振动通过__________使另一个键的长度发生改变, 产生一个微扰, 从而形成强烈的振动相互作用。 58. 2 分 (2703)
当弱的倍频(或组合频)峰位于某强的基频峰附近时, 它们的吸收峰强度常常随之_________或发生谱峰_____________, 这种倍频(或组合频)与基频之间的______________称为费米共振。 59. 2 分 (2704)
某化合物能溶于乙腈, 也能溶于庚烷中, 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间 都有适当的透过区间, 则选用__________溶剂较好,因为____________。
三、计算题 ( 共15题 )
-14/40-
1. 5 分 (3084)
已知醇分子中 O-H 伸缩振动峰位于 2.77?m,试计算 O-H 伸缩振动的力常数。 2. 5 分 (3094)
在 CH3CN 中 C≡N 键的力常数 k= 1.75×103 N/m,光速c= 2.998×1010 cm/s,当发生红外吸收时,其吸收带的频率是多少?(以波数表示)
阿伏加德罗常数为 6.022×1023mol-1,Ar(C) = 12.0,Ar(N) = 14.0) 3. 5 分 (3120)
在烷烃中 C-C、C=C、C≡C 各自伸缩振动吸收谱带范围如下,请以它们的最高 值为例,计算一下单键、双键、三键力常数 k 之比。 C-C 1200~800 cm-1 C=C 1667~1640 cm-1 C≡C 2660~2100 cm-1 4. 5 分 (3136)
计算分子式为 C8H10O3S 的不饱和度。 5. 5 分 (3137)
HF 的红外光谱在 4000cm-1 处显示其伸缩振动吸收。试计算 HF 键的力常数以及 3HF吸收峰的波长 (?m) 。 Ar(H) = 1.008,Ar(F) = 19.00 。 6. 10 分 (3138)
计算甲醛中的 C=O 键 (k= 1.23×103N/m) 和苯中的 C-C 键 (k= 7.6×102N/m) 在红外吸收光谱中所产生吸收峰的近似波数和波长. 7. 5 分 (3145)
CO的红外光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰, 试计算: (1) CO键的力常数为多少?
(2) 14C的对应吸收峰应在多少波数处发生? 8. 5 分 (3368)
计算乙酰氯中C=O和C-Cl键伸缩振动的基本振动频率(波数)各是多少? 已知化学键力常数分别为12.1 N/cm.和3.4N/cm.。 9. 5 分 (3369)
烃类化合物中C-H的伸缩振动数据如下: 烷烃:
CH 烯烃:
CH 炔烃:
CH
键力常数/(N/cm) 4.7 5.1 5.9 求烷、烯、炔烃中C-H伸缩振动吸收峰的近似波数. 10. 2分(3370)
某胺分子NH伸缩振动吸收峰位于2.90?m, 求其键力常数. Ar(N)=14. 11. 5 分 (3371)
在烷烃中C-C, C=C, CC的键力常数之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6, 今已知C=C伸缩振动吸收峰波长为6.00?m ,问C-C, CC的吸收峰波数为多少?
12. 5 分 (3372)
C-O与C=O伸缩振动吸收, 二者键力常数之比k(C-O):k(C=O) =1:2.42, C-O在8.966?m处有吸收峰, 问C=O吸收峰的波数是多少? 13. 10 分 (3405)
用435.8nm的汞线作拉曼光源, 观察到444.7nm的一条拉曼线. 计算: (1) 拉曼位移?? (cm-1)
(2) 反Stokes线的波长(nm)。 14. 2 分 (3536)
如果C=O键的力常数是1.0×10N/cm,?C=O=1.2×10-23g,计算C=O振动基频吸收带的波长和波数。
-15/40-
15. 5 分 (3537)
在环戊酮分子中,由于
CO的振动,在1750cm
-1
有一个强吸收带,假定该吸收带是基频带,计算环
戊酮中CO的力常数(?C=O=1.2×10g)。
-23
四、问答题 ( 共 58题 ) 1. 5 分 (2474)
已知下列单键伸缩振动中
C-C C-N C-O 键力常数 k/(N/cm) 4.5 5.8 5.0 吸收峰波长 ?/?m 6 6.46 6.85 请写出三者键振动能级之差?E的顺序, 并解释理由.
2. 5 分 (2476)
请画出亚甲基的基本振动形式。 3. 10 分 (4005)
N2O 气体的红外光谱有三个强吸收峰,分别位于 2224 cm-1 (4.50?m ), 1285 cm-1 (7.78?m ) 和 579 cm-1 (17.27?m ) 处。此外尚有一系列弱峰,其中的两 个弱峰位于2563 cm-1 (3.90?m ) 和 2798 cm-1 (3.57?m ) 处。已知 N2O 分子具有线性结构。
(1) 试写出 N2O 分子的结构式,简要说明理由 (2) 试问上述五个红外吸收峰各由何种振动引起? 4. 5 分 (4013)
实际观察到的红外吸收峰数目与按 3n-5 或 3 n -6 规则算得的正常振动模式数目常 不一致,前者往往少一些,也可能多一些,这是什么原因? 5. 5 分 (4014)
某气体试样的红外光谱在 2143 cm-1 (4.67?m) 处有一强吸收峰,在 4260 cm-1 (2.35?m ) 处有一弱吸收峰。经测定,知其摩尔质量为 28g/mol,因而该气体可能是 CO 或 N2,也可能是这两种气体的混合物。试说明这两个红外吸收峰由何种振动引起。 6. 5 分 (4020)
指出下列化合物预期的红外吸收。
OH 7. 5 分 (4027)
现有一未知化合物,可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。试设计一简单方法鉴别之。 8. 10 分 (4041)
下图是化学式为C8H8O的IR光谱, 试由光谱判断其结构。
CH3CNCH2CH3-16/40-
9. 5 分 (4049)
某化合物的红外谱图如下。试推测该化合物是否含有羰基 (C=O),苯环及双键 (=C=C=)?为什么?
10. 5 分 (4051)
下图是某化合物的 IR 光谱图,试问该化合物是芳香族还是脂肪族?(如图)
11. 5 分 (4052)
下列 (a)、(b) 两个化合物中,为什么 (a) 的 ?C=O低于 (b) ?
OOOO(b)
(a)
?C=O 为1731 cm-1 ?C=O 为1760 cm-1 1761 cm-1 1776 cm-1 12. 5 分 (4053)
有一化学式为 C6H10 的化合物,其红外光谱图如下,试推测它的结构并列出简单说明 ?
-17/40-
13. 5 分 (4055)
有一从杏仁中离析出的化合物,测得它的化学式为 C7H6O,其红外光谱图如下,试推测它的结构并简要说明之。
14. 5 分 (4056)
某化合物其红外光谱图如下,试推测该化合物是:
HOCl 还是
ClCH2CCH2CH3O?为什么
15. 5 分 (4057) 在
CH3CCH2COC2H5OO-1-1
红外光谱图上,除了发现 1738 cm,1717cm 有吸收峰外,
-1-1
在 1650 cm 和 3000 cm 也出现了吸收峰,试解释出现后两个吸收峰的主要原因。 16. 5 分 (4076)
指出下面化合物光谱中可能的吸收,该光谱是由纯试样 (也就是无溶剂存在) 得到的: CH3- CH2- OH 17. 5 分 (4124)
HCl 的振动吸收发生于 2886 cm-1 处,对于 DCl 相应的峰在什么波长?(Cl 的相对原 子质量Ar(Cl) =35.5)
-18/40-
18. 5 分 (4125)
预计下图中化合物伸缩振动产生的吸收带处在光谱中的哪一个区域?
HOCH 19. 5 分 (4143)
有一经验式为 C3H6O 的液体,其红外光谱图如下,试分析可能是哪种结构的化合物。
O
20. 5 分 (4149)
CH2= CH2分子有如下振动,指出哪些振动有活性,哪些没有活性。 (1) C - H 伸缩 (2) C - H 伸缩
H
HCCHH
HHCCHH
(3) CH2摇摆 (4)CH2扭动
( )+HH(+)CCH(+)H(+)_( )HH( )+CC+H( )_H( )
21. 5 分 (4153)
有一经验式为 C12H11N 的白色结晶物,用 CCl4和 CS2作溶剂,得到的红外光谱如下,试鉴定该化合物。
22. 5 分 (4384)
红外吸收光谱是怎样产生的? 23. 5 分 (4387)
傅里叶变换红外光谱仪由哪几部分组成?
-19/40-
24. 5 分 (4388)
化合物C3H6O2其红外光谱图的主要吸收峰如下: (1) 3000cm-1~2500cm-1处有宽峰 (2) 2960cm-1~2850cm-1处有吸收峰 (3) 1740cm-1~1700cm-1处有吸收峰 (4) 1475cm-1~1300cm-1处有吸收峰 请写出它的结构式并分析原因. 25. 5 分 (4389)
某化合物为C6H`-14!`, 在红外光谱中观测到的吸收峰有:
饱和的C-H伸缩振动在2960和2870cm-1, 甲基、亚甲基C-H弯曲振动在1461cm-1, 末端甲基C-H弯曲振动在1380cm-1 , 乙基的弯曲振动在775cm-1。请推断此化合物的结构. 26. 5 分 (4390)
下列化合物红外吸收光谱有何不同?
A:B:CH32 27. 5 分 (4391)
下列化合物红外吸收光谱有何不同?
CHA: OHB:OH
28. 5 分 (4392)
请写出1-己烯C6H`-12!`的红外吸收光谱, 它有哪些吸收峰? 并说明引起吸收的键及振动形式. 29. 5 分 (4393)
简单说明下列化合物的红外吸收光谱有何不同? A. CH3-COO-CO-CH3 B. CH3-COO-CH3 C. CH3-CO-N(CH3)2 30. 5 分 (4394)
红外吸收光谱中下列化合物光谱有何不同?
A:CCB:CCCHO 31. 5 分 (4395)
乙醇在CCl4中, 随着乙醇浓度的增加, OH伸缩振动在红外吸收光谱图上有何变化? 为什么? 32. 5 分 (4396) 邻硝基苯酚
OHNO2 在1.0mol/L溶液与0.5mol/L溶液中OH伸缩振动频率发生什么变化? 为什么?
33. 5 分 (4397)
有一种晶体物质, 红外光谱图上可能是下述两种物质中的哪一种? 为什么? 红外光谱图上: 3330cm-1, 1600cm-1, 2960 cm-1与2870cm-1有吸收峰可能是
(1) NC-NH+-CH-CH2OH (2) HN=CH-NH-CO-CH2-CH3 34. 5 分 (4398)
-20/40-
试比较下列各组红外吸收峰的强度, 并说明原因。 (1) C=O与C=C的伸缩振动
HHHCCCCH (2)
ClCl 与
CH3H 的C=C伸缩振动
35. 5 分 (4399)
试比较下列各组内红外吸收峰的强度, 并说明原因 (1) 同一化学键的伸缩振动与变形振动
(2) 同一化学键的对称伸缩振动与反对称伸缩振动 (3) 基频峰与倍频峰 36. 10 分 (4469)
根据下列IR及NMR谱, 推测化合物结构
37. 10 分 (4470)
从下列数据推测该化合物的结构, 该化合物IR谱约在3400cm-1附近有一个强吸收带, 118, 107, 79, 77, 51及39处有峰值, NMR谱数据为:
?/ppm 信号类型 质子数 0.8 三重峰 3 1.6 宽的四重峰 2 3.9 宽的单峰 1 4.3 宽的三重峰 1 7.2 宽的单峰 5
38. 5 分 (4471)
分子式为C6H12O2
NMR谱: ?/ppm 相对强度比 信号类型 1.2 6 单峰
-21/40-
MS谱在m/z 136, 2.2 3 单峰 2.6 2 单峰 4.0 1 单峰
IR谱: 在1700cm-1及3400cm-1处存在吸收带, 请推测该化合物结构. 39. 5 分 (4472)
活性化合物C8H10O显示宽的IR谱带, 中心吸收在3300cm-1处, 这个化合物的NMR谱的?/ppm数据为: 7.18(5H) 宽的单峰 , 4.65(1H) 四重峰, 2.76(1H) 单峰, 1.32(3H) 二重峰 试推测该化合物的结构. 40. 5 分 (4473)
写出符合下列波谱数据的化合物结构.
C8H14O4 NMR IR 三重峰 ?=1.2 6H
单峰 ?=2.5 4H 1740cm-1 四重峰 ?=4.1 4H 41. 5 分 (4474)
写出符合下列波谱数据的化合物结构.
C10H12O2 NMR IR 三重峰 ?=1.2 3H
四重峰 ?=4.1 2H 1740cm-1 单峰 ?=3.5 2H 多重峰 ?=7.3 5H 42. 5 分 (4477)
化合物A的相对分子质量为100, 与NaBH4作用后得B, 相对分子质量为102. B的蒸气通过高温Al2O3可得C, 相对分子质量为84. C可臭氧化分解后得D和E. D能发生碘仿反应而E不能. 试根据以上化学反应和A的如下图谱数据, 推测A的结构.
A的 IR: 1712cm-1, 1383cm-1, 1376cm-1
NMR: ? 1.00 1.13 2.13 3.52 峰型: 三 双 四 多 峰面积: 7.1 13.9 4.5 2.3 43. 4 分 (4478)
定性地指出1,3-丁二烯和1-丁烯的红外光谱的二个主要区别. 44. 4 分 (4479)
用红外光谱鉴别下列化合物, 指出什么特征鉴别以及其理由.
CH3CCCH3HHCH3 (1) 顺-2-丁烯
HCH3
(2) 反-2-丁烯
HCC
CH3 (3) 2-氯-2-丁烯
ClCCHCH3
45. 5 分 (4614)
试说明(CH3)2C=C(CH3)2在红外光谱的官能团区有哪些吸收峰? 46. 5 分 (4615)
今欲测定某一微细粉末的红外光谱, 应选用何种制样方法?为什么? 47. 5 分 (4616)
-22/40-
COOHCOOH 试预测丙二酸 CH2COOH 和戊二酸
CH23COOH在官能团区的吸收有何不同? 为什么?
48. 5 分 (4617)
试指出CH3CH2CH2CHO在红外光谱官能团区有哪些特征吸收? 49. 2 分 (4618)
能采用红外光谱区别下列物质对吗?为什么?
H1CH3COHHOCH3CH3CCH3HCH32CCH3CH3CHHCH3HH
50. 5 分 (4619)
试预测CH3CH2C≡CH在红外光谱官能团区的特征吸收。 51. 5 分 (4620)
试预测CH3CH2COOH在红外光谱官能团区有哪些特征吸收? 52. 5 分 (4621)
下列化合物在红外光谱官能团区有何不同?指纹区呢?
CH3CH3HCH3CCCCHCH3HHA
53. 5 分 (4622)
B
甲苯甲腈(MeCN) 的?R谱如下, 指出标有波数的吸收峰的归属。
54. 5 分 (4623)
下图为乙酸烯丙酯(CH2=CH-CH2-O-CO-CH3)的?R谱, 指出标有波数的吸收峰的 归属。
-23/40-
55. 5 分 (4624)
已知一化合物的分子式为C10H10O2, 其IR谱在1685cm-1和3360cm-1等处有吸收, 可能有如下三种结构:
OHOOHOOHBCA
判断哪个结构不符合?R谱, 为什么? 56. 5 分 (4625)
某化合物的分子式为C5H3NO2, 其?R谱在1725,2210cm-1和2280cm-1处有吸收峰, 推测该化合物最可能的O结构。
57. 10 分 (4626)
下列的?R谱表示一分子式为C8H9NO2的化合物, 该分子式可能有如下五种结构, 问?R谱一种?为什么?
NHCOCH3NH2CONH2OHCOOCH3OCH3NHCH3CH2NH2COOH
COOH
58. 5 分 (4627)
某化合物的?R谱如下, 它的分子式为C10H10O, 根据IR谱推断其结构并说明理由。
-24/40-
表示的是哪 六、红外吸收光谱法 答案
一、选择题 ( 共61题 ) 1. 2 分 (1009) (3) 2. 2 分 (1022)
[答] 结构Ⅱ。3300cm-1 谱带(-C≡C-H)的存在排除了Ⅲ,在1900~1650cm-1 缺少 C=O 伸缩可排除Ⅰ和Ⅲ。注意光谱中 -C≡C- 伸缩是很弱的带 (2200cm-1)。 3. 2 分 (1023)
[答] 结构Ⅲ。因为存在芳香 C-H 伸缩(大于 3000cm-1)和脂肪 C-H 伸缩 (3000~2700cm-1), 仅有结构Ⅲ与其一致。 4. 2 分 (1068) [答] 结构Ⅱ。
5. 2 分 (1072) (4) 6. 2 分 (1075) (3) 7. 2 分 (1088) (2) 8. 2 分 (1097) (4) 9. 2 分 (1104) (4) 10. 2 分 (1114) (1) 11. 2 分 (1179) (3) 12. 2 分 (1180) (1) 13. 2 分 (1181) (3) 14. 2 分 (1182) (3) 15. 2 分 (1183) (3) 16. 2 分 (1184) (1) 17. 2 分 (1206) (2) 18. 2 分 (1234) (4) 19. 2 分 (1678) (4) 20. 2 分 (1679) (3) 21. 1 分 (1680) (3) 22. 1 分 (1681) (3) 23. 1 分 (1682) (2) 24. 2 分 (1683) (1) 25. 2 分 (1684) (4) 26. 2 分 (1685) (3) 27. 2 分 (1686) (1) 28. 2 分 (1687) (3) 29. 2 分 (1688) (1) 30. 2 分 (1689) (1) 31. 2 分 (1690) (2) 32. 2 分 (1691) (1) 33. 2 分 (1692) (2) 34. 2 分 (1693) (3) 35. 2 分 (1694) (2) 36. 2 分 (1695) (4) 37. 2 分 (1696) (3) 38. 2 分 (1697) (2) 39. 2 分 (1698) (4) 40. 2 分 (1699) (2)
41. 2 分 (1700) (4) 42. 2 分 (1701) (2) 43. 2 分 (1702) (4) 共轭效应 44. 2 分 (1703) (3) 45. 2 分 (1704) (2) 46. 2 分 (1705) (3) 47. 3 分 (1714) (2) 48. 1 分 (1715) (3) 49. 2 分 (1725) (3) 50. 2 分 (1790) (3) 51. 3 分 (1791) (2) 52. 2 分 (1792) (1) 53. 2 分 (1793) (4) 54. 2 分 (1794) (2) 55. 2 分 (1795) (3) 56. 1 分 (1796) (1) 57. 1 分 (1797) (2) 58. 1 分 (1798) (3) 59. 1 分 (1799) (3) 60. 1 分 (1800) (1) 61. 1 分 (1801) (3)
二、填空题 ( 共59题 ) 1. 2 分 (2004) [答] 更高
2. 2 分 (2011)
[答] 红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量; 分子的振动方式能产生偶极矩的变化。 3. 2 分 (2051)
[答] (1) 分子的振动方式必须是红外或心活性的;
(2) 某一振动方式频率与红外线对的某一频率相同(即能产生瞬时偶极矩变化)。 4. 2 分 (2055) [答] N1/2
? = ─── × [ k(m1+ m2) / (m2× m2)]1/2 2?c 5. 2 分 (2083) [答] 弯曲振动. 6. 2 分 (2091)
-25/40-
[答] 低波数 7. 2 分 (2093) [答] a 高
8. 2 分 (2105) [答] 3×3-6=3. 9. 5 分 (2473) [答] N-H伸缩 C-H伸缩 C=O伸缩 C-H伸缩 10. 2 分 (2475)
[答]可能存在倍频, 和频和差频吸收峰, 所以可能出现某些附加的弱峰, 使实际吸收峰数目增多 11. 2 分 (2477)
[答](1) 4 (3N-5=4) (2) 2 (3) 不对称伸缩 12. 5 分 (2478)
[答](1) 红外光源 (2) 干涉仪 (3) 试样室 (4) 检测器 (5) 电子计算机(傅里叶变换) (6) 记录仪 13. 5 分 (2479)
[答] Ar-H伸缩
C=C伸缩(苯的骨架) Ar-H弯曲 14. 5 分 (2480)
[答](1) 不饱和度为 2,(有一个叁键) (2) CC-H的CH伸缩
CH2的CH伸缩
(3) -CH3,
(4) C (5) -CH3,
C伸缩
CH2的CH弯曲
(6) CH3CH2CH2CCH
1-戊炔 15. 2 分 (2481)
[答](1) 有两个伸缩吸收峰(振动的偶合) (2) 有1个吸收峰 16. 5 分 (2482)
[答](1) 光源 (2) 单色器 (3) 吸收池 (4) 检测器 (5) 记录仪 17. 5 分 (2483)
[答](1) Nernst (能斯特)灯或硅碳棒 (惰性固体也可以) (2) 光栅
(3) NaCl或KBr等晶体 (4)真空热电偶或热检测器 18. 2 分 (2484)
[答] (1) 双 (2) 消除多级次光谱重叠 19. 2 分 (2485)
-26/40-
[答](1) 糊状法 (2) 压片法 (3) 薄膜法 20. 2 分 (2486)
[答](1) 液膜法 (2) 溶液池(或液体池)法 21. 2 分 (2487)
[答](1) 波长: 0.77~1000?m 或波数 12987~10cm-1 (2) 波长: 2.5~25?m 或波数 4000~400cm-1 22. 5 分 (2529)
[答] Stokes线 高 (1分) 反Stokes线 低 (1分) 1600 (2分) 23. 4 分 (2532)
[答] (具有对称中心的反式结构的)?(C=C)是红外非活性的 (1分) 两个双键伸缩振动的偶合 (1分) 同相偶合 (1分) 高(或大) 高(或大) (1分) F的(亲电)诱导效应(使C=C的力常数增大) (1分) 24. 4 分 (2533) [答] (2)、(3)、(4)
(1)、(2)
每一正确判断1分, 多或少一错判均扣1分. 25. 4 分 (2534)
[答] (3)、(4)是红外活性的, (1)、(2)是拉曼活性的.
(这种完全对称的分子, 红外和拉曼活性是互补的, (3)、(4)是拉曼非活性的) 26. 2 分 (2535) [答] 4; 3个. 27. 2 分 (2536) [答] (4) (1) (3) (2) 28. 2 分 (2673) (3)>(2)>(1)。 29. 2 分 (2674) (1)>(3)>(2)。 30. 5 分 (2675)
a峰为?OH,b峰为?CH,c峰为?C=C,d峰为?C-O-C。 31. 2 分 (2676)
AgCl; CaF2; AgCl。 32. 2 分 (2677)
(1-2)倍; 减少(1-2)倍。
33. 2 分 (2678)
保持不变; 增加。 34. 2 分 (2679)
保持不变; 弹簧的频率取决于其力常数和体系里球的质量。 35. 5 分 (2680) CCH伸缩振动;
CH3-和-CH2-伸缩振动; CC伸缩振动;
-27/40-
C=O伸缩振动。 36. 2 分 (2681)
CC 37. 2 分 (2682) 高频; 低频; 低频; 高频移动。 38. 2 分 (2683) 三个; 三个; 不对称伸缩振动、对称伸缩振动和弯曲振动。 39. 2 分 (2684) 伸缩; 低频; 弯曲; 高频。 40. 2 分 (2685) 基团特征振动频率; 官能团的依据; 4000~1500 41. 2 分 (2686) 1500、700; 特定分子。 42. 2 分 (2687) 9.3×1013; 3.2; 3100。 43. 2 分 (2688) ??1 ??2 ??k A ??B / ??A ??B ????c 1 k / ??2 ??A ??B A ??B 44. 5 分 (2689) O-H伸缩振动; C-H伸缩振动(醛基); C=O伸缩振动; C=C伸缩振动。 45. 2 分 (2690) 伸缩振动; 弯曲振动(或变形振动)。 46. 2 分 (2691) 化学键两端的原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变的振动; 对称伸缩振动; 不对称伸缩振动。 47. 2 分 (2692) 使化学键的键角发生周期性变化 而键长不变的振动; 剪式振动、平面摇摆振动、非平面摇摆振动、扭曲振动。 48. 5 分 (2693) 某些振动方式不产生偶极矩的变化,是非红外活性的; 由于分子的对称性,某些振动方式是简并的; 某些振动频率十分接近,不能被仪器分辨; 某些振动吸收能量太小,信号很弱,不能被仪器检出。 49. 2 分 (2694) 分子的振动引起分子的偶极矩变化; 分子的振动引起分子的极化率改变。 -28/40- 50. 2 分 (2695) 频率强度谱(频率域光谱); 频率; 时间强度谱(时间域光谱); 时间。 51. 2 分 (2696) h?; 增加; 加大。 52. 2 分 (2697) CH3、CH2及醛基中的C-H伸缩振动引起; C=O伸缩振动引起; CH3-、-CH2-的C-H 弯曲振动引起。 53. 2 分 (2698) 偶极矩; 单原子 、同核分子。 54. 2 分 (2699) 近红外光区、中红外光区、远红外光区; 中红外光区。 55. 4 分 (2700) 伸缩; 变形; 对称伸缩; 不对称伸缩; 剪式振动、非平面摇摆、扭曲振动、平面摇摆。 56. 2 分 (2701) 3750~3000; 3300~3000; 2400~2100。 57. 2 分 (2702) 相等 相近 公共原子; 公共原子。 58. 2 分 (2703) 增加; 分裂; 振动耦合。 59. 2 分 (2704) 庚烷; 乙腈毒性较强。 二、计算题 ( 共15题 ) 1. 5 分 (3084) [答]∵σ(cm-1) = 1307(k/?)1/2 而σ(cm-1) = 104/?, O-H 的折合质量 ? = 16/(1+16) = 0.9412 104/? = 1307(k/?)1/2 k = (104/1307×2.77)2×0.9412 = 7.18 N/cm 2. 5 分 (3094) [答] N1/2 k m1 · m2 据 σ = ─── ×(──)1/2 μ= ────── 2?c μ m1 + m2 N = 6.022×1023 M1= 12 , M2= 14 (6.022×1023)1/2 12.0+14.0 ∴ σ= ────────────×(17.5×105×──────)1/2 = 2144 cm-1 2×3.1416×2.998×1010 12.0×14.0 3. 5 分 (3120) [答] 1 k σ= ───(────)1/2 2?c ? 波数之比为 (k)1/2 之比 σ(单) : σ(双) : σ(三) = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2 1200 : 1667 : 2260 = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2 k1 : k2 : k3 = 1.0 : 1.91 : 3.6 4. 5 分 (3136) -29/40- [答] ? = 1 + n4 - ( n1 - n3 )/2 (n1, n3和 n4分别为分子中氢,氮和碳的原子数 ) ? = 1 + 8 - (10/2) = 4 5. 5 分 (3137) [答] 1) σ= 1302×(K/?)1/2 今σ= 4000 ?= (1×19)/(1+19) = 19/20 k1/2 = 4000÷1302×(19/20)1/2 = 2.99 k = 8.97 ≈ 9.0 N/cm [答]HF 键的力常数为 9.0 N/cm 2) 3HF 键和 HF 键的力常数相同 ∴ σ ? 3×19/22 ── = ( ───)1/2 = ( ─────)1/2 = (60/22)1/2 = 1.65 σ ? 19/20 σ= 4000/1.65 = 2424 cm-1 = 4.13 ?m 答: 吸收峰的波长为 4.13?m 6. 10 分 (3138) [答] 由于吸收带频率取决于原子质量和化学键的强度 所以 1 k σ = ───(──)1/2 2?c ? (1) 对C = O 1 12.3×105×(12+16)×6.02×1023 σ= ──────── ( ─────────────────)1/2= 1758 cm-1 2×3.14×3×1010 12×16 ? = 104/1758 = 5.7 ?m (2) 对C-C 1 7.6×105×(12+12)×6.02×1023 σ= ──────── ( ────────────────)1/2= 1464 cm-1 2×3.14×3×10 12×12 ?=104/1464 = 6.8 ?m 7. 5 分 (3145) [答] (1) 12 × 16 192 σ = 2170 cm-1 ? = ────── = ─── 12 + 16 28 k1/2 = 2170 ÷ 1302 ×(192/28)1/2 = 4.365 k = 19.05 ? 19 N/cm (2) N1/2 k(m1+m2) (6.022×1023)1/2 1.91×106(14+16) (a) σ = ───(───────)1/2 = ──────── (─────────)1/2 2?c m1m2 2×3.14×3×1010 14×16 = 2.08×103 cm-1 8. 5 分 (3368) [答]σ =1/(2?c)(k/?)1/2, σ =1307(k/?)1/2 ? (C=O) =6.86 ? (C=Cl)=8.97 σ =1307×(12.1/6.86)1/2 = 1307×1.33 =1738cm-1 σ =1307×(3.4/8.97)1/2 = 1307×0.616 =805cm-1 9. 5 分 (3369) [答] σ= 1k/? , σ = 1307k/? 2?c ? = 0.923[? =12×1/(12+1)=12/13=0.923] -30/40- 烷烃 C σ 1=1307 ×( 4.7/0.923)1/2 =1307 ×( 5.09 ) 1/2=2953 cm-1 烯烃 =C-H, σ2=1307 ×( 5.1/0.923 ) 1/2=1307 ×( 5.52 ) 1/2=3072 cm-1 炔烃 CH, σ3=1307 ×( 5.9/0.923 ) 1/2=1307 ×( 6.39 ) 1/2=3304 cm-1 10. 2分(3370) (缺) 11. 5 分 (3371) [答] σ(C=C) =104/ 6.00 =1667cm-1 σ(C-C) k1 ──── = ─── , σ(C-C) =σ(C=C) (k1/k2)1/2 σ(C=C) k2 σ(C-C) =1667×( 1.0/1.91 )1/2=1667×( 0.524 )1/2=1206cm-1 σ( CC) =σ(C=C) (k3/k2 )1/2=1667×( 3.6/1.91 )1/2=1667×( 1.885 )1/2 =2288cm-1 12. 5 分 (3372) [答] σ=1/?, σ(C-O) =104/8.96 =1116cm-1 σ(C=O) [k(C=O)]1/2 ─── = ───── , σ(C=O) =σ(C-O)[k(C=O)/k(C-O)]1/2 σ(C-O) [k(C-O)]1/2 =1116×(2.42)1/2 =1116×1.56 =1714cm-1 13. 10 分 (3405) [答] (1) ?σ =(435.8×10-7)-1-(444.7×10-7)-1 =22946-22487 =459(cm-1) (2分) (2) 反Stokes线的波数为 22946+459=23405(cm-1) 波长为 ?(As) =1/23405 =4.273×10-5(cm) =427.3(nm) (2分) 14. 2 分 (3536) K=1.0×10N/cm -31/40- 15. 5 分 (3537) 根据 四、问答题 ( 共 58题 ) 1. 5 分 (2474) [答](1) C-C > C-N > C-O (2) 因为 ?E=h?, ?E=hc , h、c为常数 ~呈正比, ?~=104/? 所以 ?E与? ?E与?成反比 2. 5 分 (2476) HHC(2)HCH[答](1) 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 (3)HCH(4)HCH 剪式(弯曲振动) 面内摇摆 (5)++ _HC(6)+HHCH 面外摇摆 扭曲 注: 不写名称只画出即可, 写出更好 3. 10 分 (4005) [答] 既然 N2O 分子具有线性结构,它只可能是 N = O = N 或 N ≡ N = O 。若具有前一种结构,则只能具有反对称伸缩振动和弯曲振动引起的两个强吸收峰,与题意不符,故 N2O 分子具有 N ≡ N = O 结构。 -32/40- 其中 2224 cm-1 ( 4.50 ?m ) 由 N ≡ N 伸缩振动引起; 1285 cm-1 ( 7.78 ?m ) 由 N = 0 伸缩振动引起; 579 cm-1 ( 17.27 ?m ) 由弯曲振动引起弱吸收峰 2563 cm-1 ( 3.90 ?m ) 为 1285 cm-1 峰的倍频峰 2798 cm-1 ( 3.57 ?m ) 为 2224 cm-1 峰与 579 cm-1 峰的和频峰。 4. 5 分 (4013) [答] 实际吸收峰数目比正常振动模式的数目少的原因主要有以下几种: (1) 某些振动并不引起偶极矩变化,它们是非红外活性的; (2) 由于对称的缘故,某几种振动模式的频率相同,我们称这些振动是简并的, 只能观察到一个吸收峰; (3) 某些振动的频率十分接近,不能被仪器分辨; (4) 某些振动引起的红外吸收很弱,当仪器灵敏度不够时不被检出; (5) 某些振动引起的红外吸收超出中红外光谱仪的测量波长范围,不被检出。 由于可能存在倍频、合和频和差频吸收峰,所以可能出现某些附加的弱峰,使实际吸收峰数目增多。 5. 5 分 (4014) [答] 由于 N2无红外吸收,这两个吸收峰一定是 C=O 的振动引起的。其中强吸收峰2143 cm-1 ( 4.67 ?m ) 为基频;弱吸收峰 4260 cm-1 ( 2.35?m ) 为倍频。 6. 5 分 (4020) [答] 在 3500~3300 cm-1 范围内有一弱而尖锐的 N-H 吸收,在 3000~2700 cm-1范围内由 CH3和 CH2引起的C-H伸缩吸收,在羰基范围(1900~1650 cm-1) 有 CO 吸收。 7. 5 分 (4027) [答] 鉴别羰基化合物,快而有效的方法是用 IR 光谱法。测定该未知试样的 IR 光谱图,然后观察特征吸收。 若 3300 ~ 2500 cm-1 有一宽吸收带为酸 若 3500 cm-1 左右有中强峰(或等强度双峰),为酰胺 若 1300 ~ 1000 cm-1 有中等强度吸收,为酯 若 2850 ~ 2750 cm-1 有弱吸收带,为醛 若 1810 和 1760 cm-1 有两个吸收峰,为酸酐 若以上五种情况均无,为酮。 8. 10 分 (4041) [答] 不饱和度为 5, 3500 ~ 3000 cm-1 缺少任何特征峰,分子中无 -OH 基。约在 1690 cm-1 有 ?(C=O) 吸收带,可能为醛、酮或酰胺,分子式中无氮,不可能 为酰胺,又因 2700 cm-1 无醛基的 ?(C=H)峰,故该化合物为酮类。 3000 cm-1 以上及 1600,1580 cm-1 表示分子中有苯环,而 700 及 750 cm-1 两峰说明该化合物为单取代苯,在 2900 cm-1 左右及 1360 cm-1 处的吸收表示含有 -CH3基。 综上所述,该化合物应为 OCCH3 9. 5 分 (4049) [答]1745 cm-1 有强吸收峰,说明有羰基 ( C = O ) 3000 ~ 3100 cm-1,1600 cm-1,1500 cm-1 无吸收,说明不含苯环 3000 ~ 3100 cm-1无吸收,说明不含双键 ( = C = C = )。 -33/40- 10. 5 分 (4051) [答] 以下事实可以证明存在芳香环: 1. ? (C-H) 吸收均在 3000 cm-1 以上 2. 在 1620 cm-1,1500 cm-1 有芳香化合物的骨架振动 以上相关峰说明是芳香化合物 3. 在 700 cm-1 附近有 C-H 弯曲(面外)强吸收峰,并且在 2000~1660cm-1 之间存在有 C-H 弯曲泛频弱峰。 11. 5 分 (4052) [答]环酮类化合物,随着环张力的增加,? (C =O) 吸收带向高频移动。化合物(a)上的 C=O 位于两个六元环之外,环张力小于 (b),因此(a)化合物的 ? (C =O)小于(b)化合物。 12. 5 分 (4053) [答] ? = 1/2 [ 6(4-2) + 10(1-2) + 2 ] = 2 3300 cm-1 附近为 ≡CH 伸缩振动吸收峰 2900 cm-1 附近为 CH3- CH2—伸缩振动吸收峰 2100 cm-1 附近为 C≡C 伸缩振动吸收峰 1460 cm-1 附近为 —CH2—弯曲振动吸收峰 1380 cm-1 附近为 —CH3弯曲振动吸收峰 据此可推断该化合物结构为 CH3- (CH2)2CH2- C≡CH (1 - 己炔) 13. 5 分 (4055) [答] ? = 1/2 [ 7(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 5 > 3000 cm-1 的吸收峰为 = CH 的伸缩振动吸收峰 2700 cm-1 附近为典型的 C—H 吸收峰 1700 cm-1 附近为C = O 的伸缩振动吸收峰 1600~1450 cm-1 有几个峰为苯环骨架振动吸收峰 690~750 cm-1 有二个吸收峰为一取代苯特征峰 据此可以推断该化合物为 CHO , ( 苯甲醛 ) 14. 5 分 (4056) OH [答] 是 Cl 因为 3255 cm-1有强吸收说明有 OH。 1595, 1500 cm-1 有吸收说明有苯环。 1700 cm-1 无强吸收,说明不含羰基 ( C = O ) 所以不可能是 ClCH2CH2CCH2CH3O 15. 5 分 (4057) [答] 因为该化合物存在如下互变异构: CH3CCH2COC2H5O OCH3COHCHCOC2H5O 因此在 IR 谱图上,除了出现 ?(C=C)吸收带外,还应出现 ?(OH)和?(C=O)吸收,?(C=O)吸收带出现在 1650 -34/40- cm-1,?(OH)吸收带在生成氢键时,可移至3000 cm-1。 16. 5 分 (4076) [答] 在键合 OH 伸缩范围 ( 3450 ~ 3200 cm-1 ) 有一强吸收,在 C - H 伸缩范围 (3000~2700 cm-1) 有 CH3和 CH2特征谱带。 17. 5 分 (4124) [答] ?1为 HCl 的 ? ?2为 DCl 的 ? ?= (M1M2)/(M1+ M2) ?1/?2= [(35.5/36.5)/(71/37.5)] = 0.515 σ2/σ1= (?1/?2)1/2 σ2=σ1×(?1/?2)1/2 σDCl = 2886×(0.515)1/2 = 2072 cm-1 18. 5 分 (4125) [答] 1. 3700 ~ 3000 cm-1 ? (OH) 2. 3300 ~ 3000 cm-1 ? (OH)(Ar-H) 3. 3000 ~ 2700 cm-1 ? (OH)( H - C = O ) 4. 1900 ~ 1650 cm-1 ? (C=O) 5. 1600 ~ 1450 cm-1 ? ( = C = C = ) (Ar) 19. 5 分 (4143) [答] (1) 先分析不饱和度, 说明有双键存在 Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1 (2) 分析特征吸收峰 A. 3650~3100 cm-1 有一宽峰,说明有 O - H 伸缩振动 B. 2900 cm-1 有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动 C. 1680 cm-1 有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动 D. 1450 cm-1 有一大且强吸收峰说明 CH3或 CH2存在 E. 1300~1000 cm-1 有三个峰说明有 C - O 伸缩振动 F. 900 cm-1 左右有峰为 = CH2面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇) (不会是丙烯醇,因为乙烯式醇均不稳定) 20. 5 分 (4149) [答](1) 有, (2) 无, (3) 有, (4) 无 21. 5 分 (4153) [答] (1) 计算不饱和度 ? = [ 12(4-2) + 11(1-2) + 1(3-2) + 2 ] = 8 (2) 分析特征峰 A. 3400 cm-1 附近有游离的 -NH 吸收峰(如为 -NH2在 1650 - 1560 cm-1 应有峰而谱图上没有这个峰,故否定) B. 3030 cm-1 附近有芳环不饱和 C - H 伸缩振动 C. 1600 ~ 1450 cm-1 有苯环的特征吸收峰( C = C 骨架振动之吸收峰 ) D. 690,740 cm-1 有较强峰说明为苯环之一取代峰 (3) 据上面分析可初步断定为 HN(二苯胺) 22. 5 分 (4384) [答]分子振动能级的跃迁的能量与幅射能?E=h?相当, 且分子中该振动方式必须具有红外活性; 即瞬时偶极矩发生变化 23. 5 分 (4387) [答]傅里叶变换红外光谱仪由以下几部分组成: 红外光源, 干涉计, 试样室, 检测器, 电子计算机(傅里叶变换), 记录仪等. 24. 5 分 (4388) -35/40- [答]3000~2500cm-1 宽峰为羧酸中的OH 2960~2850cm-1吸收峰 有C-H(-CH3, CH2,CH) 1740~1700cm-1 羧酸中的C=O 1475~1300cm-1 有C-H(-CH3, CH2,CH) 所以是 CH3CH2COOH 丙酸 25. 5 分 (4389) [答]3-甲基戊烷, CH3CH2CHCH2CH3CH 3 775cm-1乙基的弯曲振动要注意 26. 5 分 (4390) [答]B比A谱图简单 (1) A在3300~3000cm-1有C-H(C=C-H)伸缩振动吸收峰 B没有 (2) A在1675~1500cm-1处有C=C伸缩振动吸收峰 B没有 27. 5 分 (4391) [答] (1)A在3300~3000cm-1有C-H (Ar-H) 伸缩振动吸收峰 B在3000~2700cm-1有C-H( CH2)伸缩振动吸收峰 (2) A在1675~1500cm-1有苯环的骨架振动? (C=C) B没有 (3) A在1000~650cm-1有苯C-H的变形振动吸收峰 B在1475~1000cm-1有C-H变形振动吸收峰 28. 5 分 (4392) [答]CH3-CH2-CH2-CH2-CH=CH2 吸收峰波数范围(/cm-1) 引起吸收的峰 (1) 3300~3000 ?(C-H) (C=C-H) (2) 3000~2700 ?(C-H )(-CH3, CH2) (3) 1675~1500 ?(C=C) (4) 1475~1300 ?(C-H) (5) 1000~650 ?(C-H) ( CCH) 29. 5 分 (4393) [答](1) A在1900~1650cm-1有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合),个C=O伸缩振动吸收峰 (2) B的C=O吸收峰在波数高的位置, C则在波数相对较低的位置 30. 5 分 (4394) [答] A谱图比B谱图简单 (1) A不出现C C的伸缩振动吸收峰, 因为偶极矩没有变化 B在2400~2100cm-1处有C C伸缩振动的吸收峰 -36/40- B, C在1900~1650cm-1只有一 (2) B在1900~1650cm-1有C=O伸缩振动吸收峰 A在1900~1650cm-1没有C=O吸收峰 (3) B在3000~2700cm-1有C-H伸缩振动吸收峰由CHO引起 A没有 31. 5 分 (4395) [答] 吸收峰向低波数移动, 吸收强度增大, 谱带变宽。 由于乙醇形成了分子间氢键, 当乙醇浓度很小时, 分子间不形成氢键, 显示了游离OH的吸收在高波数, 随着乙醇浓度的增加, 游离羟基吸收减弱, 而多聚体的吸收相继出现. (原因部分只回答形成了分子间氢键也是正确的). 32. 5 分 (4396) [答]不变化。 邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度 的影响. 33. 5 分 (4397) [答](2) 有羰基C=O, 1600cm-1吸收带 甲基CH3 ,2960cm-1吸收带 34. 5 分 (4398) [答](1) C=O (2)HCCCl H Cl 35. 5 分 (4399) [答](1) 伸缩振动 (2) 反对称伸缩振动 (3) 基频峰 36. 10 分 (4469) [答] 从IR看有: ≡C-H, C=C的伸缩振动; 在895cm-1有 HCH 非平面摇摆振动, 以及在1790cm处有它的倍频, 因此为 -1 RCR'CH2 从NMR谱看出连接在双键上两个质子在环境上是不等同的, 因此是两个单峰(?=4.6,4.8),而在?=0.9处有9个质子, 这是叔丁基,另外五个质子是两个质子的单峰, 因此可能结构: CH322 37. 10 分 (4470) CH=CCHC(CH3)3 H(a)C(d)(b)CH2CH3(c)[答] OH(e) (a)1H 三重峰 ?=4.3 (b) 2H 四重峰 ?=1.6 (c) 3H 三重峰 ?=0.8 (d) 5H 单峰 ?=7.2 (e) 1H 宽峰 ?=3.9 38. 5 分 (4471) -37/40- CH3O[答] HOCCH2CCH3 CH339. 5 分 (4472) [答] 40. 5 分 (4473) [答] CHCH3 OHOO CH3CH2OCCH2CH2COCH2CH3 ?: 1.2 4.1 2.5 2.5 4.1 1.2 41. 5 分 (4474) [答] OCH2COCH2CH3 ?: 7.3 3.5 4.1 1.2 42. 5 分 (4477) O[答] CH3CH2CCH(c)CH3(d) (a)(b)CH3 (a)?1.00 (b)?2.13 (c) ?3.52 (d) ? 1.13 43. 4 分 (4478) [答] (1) 前者?(C=C)较后者稍低(1620cm-1), 但强度比后者大. (2分) (2) 后者(在2800~3000cm-1)有甲基和亚甲基的伸缩峰?s 和?as,以及在1450cm-1 附近的变形峰, 前者没有. (2分) 44. 4 分 (4479) [答] 在1600~1650cm-1没有?(C=C)的是反-2-丁烯, 它的?(C=C)是红外非活性的; 在1600~1650cm-1范围?(C=C)的波数较高而强度较大者为(3), 这是由于Cl的亲 电诱导.[另一个波数较低, 强度较弱的?(C=C)是结构(1)的]]. 45. 5 分 (4614) 四甲基是一个具有对称中心的烯烃, 因此,? C=C吸收在红外光谱中观察不到, 仅能与甲 基有关的吸收峰, 即: 小于3000cm-1处的吸收带, 及1460cm-1, 1380cm-1。 46. 5 分 (4615) 选用研糊法或溴化钾压片法。 用细粉末测得的红外光谱, 大部分辐射将由于散射而损失. 如果把试样分散在具有与 试样相同折射率的介质(液体或固体)中, 光损失将大大下降, 从而可获得令人满意的光谱。 47. 5 分 (4616) 由于丙二酸HOOCCH2COOH的两个-COOH同时与一个-CH2-相连, 两个-C=O会产生振动耦合, -- 故? C=O将分裂成两个峰,即? C=O1740cm1和1710cm1。然而戊二酸不具备产生振动耦合的条件, 故? C=O只出现一个峰。 48. 5 分 (4617) -38/40- 有如下特征吸收: (1) -CHO中的? C-H:2900~2700cm-1, 弱,双峰; (2) 烷基中的? C-H: <3000cm-1; (3) ? C=O , 1720~1730cm-1, 强; (4) ? C-H, 1380cm-1, 1460cm -1。 49. 2 分 (4618) 红外光谱不能区别(1)物质对,因为它们是手性异构;可以区别(2)物质对,因为它们是顺反异构。(2)物质似不存在顺反异构 50. 5 分 (4619) 有如下特征吸收: (1) ? C≡C-H: ~3300cm-1 ; (2) ? C-H : <3000cm-1 ; (3) ? C≡C: 2140~2100cm-1 ; (4) ?C-H :1380~1475cm -1。 51. 5 分 (4620) 有如下特征吸收: (1) ? O-H(缔合): 3000 ~2500cm-1 ; (2) ? C-H : <3000cm-1 ; (3) ? C=O(缔合): 1740~1700cm-1 ; (4) ?C-H : 1475~1300cm -1。 52. 5 分 (4621) A、B二个化合物都是2-丁烯,故它们在3040cm-1 ~3010cm-1区域内有?=C-H吸收,在1680cm-1~1620cm-1 有? C=C吸收。由于A是反式, B是顺式,故? C=C 强度A稍弱于B。在指纹区γ=C-H不同, A应在970cm-1,B应在690cm-1。 53. 5 分 (4622) 3030cm-1 为苯基的ν=CH, 2920cm-1为甲基的νC-H ; 2217 m-1为νCN(因与苯环共轭使C≡N 出现在较低波数); 1607, 1058和1450cm-1为苯环骨架振动; 817cm-1为对二取代苯的特征吸收峰。 54. 5 分 (4623) 3080cm-1为不饱和? =CH, 2960cm-1为甲基中反对称伸缩振动? CH 1745cm-1为? C=O, 1650cm-1 为? C=C, 1378cm-1为乙酰氧基中甲基的对称弯曲振动 1240cm-1为乙酰氧基C-O-C伸缩振动 1032, 989, 931cm-1为端乙烯基的面外弯曲振动 55. 5 分 (4624) (B)不符合?R光谱。 因为(A)与(C)结构中羰基与芳环共轭使? C=O吸收能量降低, 使? C=O <1700cm-1; (A)结 构中OH与C=O形成分子内氢键, 使? O-H吸收能量也降低,? O-H < 3500cm-1 。而(C)结构形成分子间氢键,其它两种结构没有这种性质,它们的? C=O和? OH应> 1700cm-1和在3500cm-1附近。 (写对答案得2 分;写对答案,又分析正确得5分) 56. 5 分 (4625) 该化合物最可能的结构可以是(1)HC≡C-COOCH2-C≡N (2)CH3-COO-C≡C-C≡N (3) N≡C-C≡C-COO-CH3 因为:1725cm-1表明有酯C=O存在 2210cm-1表明有R’-C≡C-R叁键结构的存在 2280cm-1表明有 -C≡N结构存在 -39/40- 其中, (1) 结构最合理(2280cm-1应当是非共轭的-C≡N结构 ), (2)(3)两种也可能学生会 写出。 (写对结构得5分, 结构不对, 但局部分析有理, 酌情给分) 57. 10 分 (4626) 最可能的结构为: NH2COOCH3 因为:3300~3500cm-1的两个峰表示-NH2对称和不对称伸缩振动。 1700cm-1为酯羰基的伸缩振动。 770~735cm-1吸收峰为芳环邻二取代之特征峰。 比较其它结构无一具有上述全部特征。 58. 5 分 (4627) OH 该化合物为环戊醇 计算得不饱和度为1,说明可能有一个环 3300cm-1 的宽峰为-OH <3000cm-1 的特征峰为饱和C-H伸缩振动 1460cm-1 附近有CH2特征吸收。 40/40- -