序一致,但有时不一致。
③极性大的溶剂有利于取代(中间体和过渡态电荷相对集中),极性小的溶剂有利于消除(中间体和过渡态电荷相对分散)。例3:
反应温度高有利于消除(断C—H和C—X),反应温度低有利于取代(只断C-X)。 ④消除方向遵循查依采夫规则。 注意:卤代烃消除时遵循查依采夫规则(生成取代基最多的烯烃);季铵盐消除时遵循霍夫曼规则(生成取代基最少的烯烃)。 练习
1.写出下列反应的产物,并指出机理。
(1)
无强碱时以SNl为主,伴有E1。
(2)
碱进攻取代基较多的β-H,产物稳定。 (3)
17
(4)
2.选择有利的反应条件。
(1
温度升高有利于消除,因为消除需断两个键。
(2)
碱性强的试剂有利于消除。
(3)
碱性强的试剂有利于消除。
(4)
2°卤烃比1°卤烃更容易发生消除反应。 (5)
碱的浓度增加,有利于E2(该反应在醇中进行,为E2历程)。 3.写出下列反应的产物。
(1) (2)
18
(3)
2.热消除反应 酯、季铵盐、氧化叔胺都可发生热消除。 (1)
酯的热消除
【特点】加热下进行,环状过渡态。顺式消除酸性大、空间障碍小的β-H,产物不 重排。
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所以,酯的热消除反应相当于醇的间接脱水反应。 (2)氧化叔胺的热消除
【特点】环状过渡态,顺式消除。【用途】①合成烯烃;②除去N原子。 (3)季铵碱的热消除(Hofmann消除)
Hofmann规则:季铵碱消除时,消去酸性大、位阻小的β-H,得到取代基最少的烯烃。 【特点】 加热条件下进行,反式消除(E2机理要求反式共平面),消除方向遵循Hofmann规则。 例1:
例2:
例3:
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