19、无机化学万题库(计算题)(16-21)

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Θ+2+-1

66.原电池:Pt,H2(p)∣H(缓冲溶液)‖Cu(0.0100 mol?L )∣Cu

Θ

实验测得该电池的电动势 E=0.5496 v ,负极电势 ?(-)=-0.2660 v , ⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ; ⑵ 计算该电池反应在25℃时的 ΔrGm ;

-1

⑶ 若在正极中加入氨水 ,并使溶液中 [NH3]=1.0 mol?L ,此时测得电池的电动势为

2+Θ

E’=0.1722 v ,求[Cu (NH3)4]离子的K稳。

Θ-1

(?(Cu / Cu)=0.3400 v ,法拉第常数F =96485 C · mol)***

-1-1

67.在50 ml 0.10 mol?L AgNO3 溶液中加入30 ml 密度为0.932 g?ml含NH3 18.24%

-1

的氨水 ,冲稀至 100 ml 后再加入 0.10 mol?L KCl 溶液 10 ml ,通过计算判断有无

+Θ7Θ-10

AgCl 沉淀析出 ?([Ag (NH3)2] 的K稳 =1.7×10 ,KspAgCl=1.8×10 ,氨的式量为 17 )*** 68.通过计算判断在FeCl3 溶液中加入足量NaF 后,是否还能氧化 SnCl2 ?

ΘΘΘ16

(已知:?(Fe / Fe)=0.77 v ,?(Sn / Sn)=0.15 v ,K稳FeF=1.0×10 ,各有关物

种均处于标准状态下)**

69.通过计算说明下列氧化还原反应能否发生 ?若能发生,写出化学反应方程式 。

3+

⑴ 在含有Fe离子的溶液中加入KI ;

3+

⑵ 在含有Fe离子的溶液中先加入足量的NaCN 后 ,再加入KI 。

ΘΘ3-Θ42

(已知:?(Fe / Fe)=0.771 v ,?(I / I)=0.54 v ,[Fe (CN)6] 的 K稳=1.0×10 ,

4-Θ35

[Fe (CN)6] 的 K稳=1.0×10 )***

-12+

70.向含有0.010 mol?L Zn离子的溶液中通入H2S 至饱和 ,当pH≥1 时即可析出ZnS

-1--12+

沉淀 。但若往含有1.0 mol?L CN离子的0.010 mol?L Zn离子的溶液中通入H2S 至

2-

饱和 ,则需要在pH≥9时 ,才能析出ZnS沉淀 。根据上述条件 ,计算[Zn(CN)4]

的 K稳=?(计算中忽略CN 的水解)****

2+

71.在Zn溶液中加碱会产生Zn (OH)2 沉淀,若加入过量的碱则 Zn (OH)2 沉淀又会溶解生

2-2+-5-1

成 [Zn (OH)4] 配离子。为使溶液中 [Zn]≤1.0×10 mol?L ,溶液的 pH 值应控制在什么范围 ?

Θ-172-Θ15

(已知:Zn (OH)2的Ksp=4.5×10 ,[Zn (OH)4]的K稳=2.8×10)***

72.用 AgNO3,NH3?H2O,NH4NO3 配制成的1.0 L 溶液中,其浓度依次为0.01,0.08 ,

-1Θ-5+

2.0 mol?L 。25℃时 ,KbNH=5.0×10 ,假设配离子产物只有 [Ag (NH3)2],其稳

7+

定常数为 1.45×10 。计算该溶液的pH 值及Ag 、NH3的平衡浓度 。***

--Θ

73.已知: AgBr + e = Ag + Br ?=0.071 v

3--2-Θ

[Ag (S2O3)2] + e = Ag + 2 S2O3 ?=0.010 v

2+

3+

2+

4+

2+

3-6

3+

2+

2

3

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Ag + e = Ag ?=0.799 v

-1-1

⑴ 将50 ml 0.15 mol?L 的AgNO3 与 100 ml 0.30 mol?L 的 Na2S2O3 混合 ,试计算

混合液中 Ag 的浓度 ;

-1

⑵ 通过计算确定 0.0010 mol AgBr 能否溶于 100 ml 0.025 mol?L 的 Na2S2O3 溶液

中 ?(假设溶解后溶液体积不变)****

2++

74.根据下列数据计算反应 [Cu (NH3)4] + Cu = 2 [Cu (NH3)2] 的平衡常数 ,若不考虑

逐级配合过程 ,判断 [Cu (NH3)2] 在溶液中能否稳定存在 ?

+Θ102+ Θ12

[Cu (NH3)2] 的 K稳=7.24×10 ,[Cu (NH3)4]的 K稳=1.07×10 ,

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?= 0.401 v

2+0.159 v +0.52 v

Cu Cu Cu ***

2+-

75.已知 Hg-Cl 体系中逐级稳定常数的对数值分别为 6.74 ,6.49 ,0.85 ,1.0 。

-1--

试计算0.010 mol?L 的HgCl2 在水溶液中的第一级离解度(即 HgCl2=HgCl+Cl)。

****

-13---1

76.在 0.10 mol?L 的 [AlF6] 溶液中 ,含有游离的 F 离子0.010 mol?L ,溶液中

3+

有哪些物种 ?(不考虑水及其电离情况)写出物料平衡式 ,计算溶液中 Al 离子的浓

6 11 15

度 。(已知各级积累稳定常数:β1=1.4×10,β2=1.4×10,β3=1.0×10,

17 19 19

β4=5.6×10,β5=2.5×10,β6=6.9×10)****

+ Θ73-Θ13

77.已知:[Ag (NH3)2]的 K稳=1.6×10 ,[Ag (S2O3)2]的 K稳=2.4×10 ,

- Θ21Θ -16

[Ag (CN)2]的 K稳=1.0×10 ,KspAgI= 1.6×10,

-1

⑴ 在 1.0 L 6.0 mol?L 的 NH3?H2O 中 ,加入 0.10 mol AgNO3 ,再加入0.10 mol 固体KI ,通过计算判断是否有 AgI 沉淀析出 ?(加入固体时,忽略体积变化)

-1

⑵ 如要溶解 0.10 mol AgI 在1.0 L 1.0 mol?L 的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ,

通过计算判断应选择哪一种较好 ?***

ΘΘ

78.已知下面两个反应在298 K时的ΔrHm 和ΔrSm:

2+2+

⑴ [Cd (H2O)4]+4 CH3NH2=[Cd (CH3NH2)4]+4 H2O

Θ-1Θ -1-1

ΔrHm=-57.3 kJ · mol ,ΔrSm= -67.3 J · mol · K 2+2+

⑵ [Cd (H2O)4]+2 NH2CH2CH2NH2=[Cd (en)2]+4 H2O

Θ-1Θ -1-1

ΔrHm=-56.5 kJ · mol ,ΔrSm= +14.1 J · mol · K

2+ 2+

试计算 [Cd (CH3NH2)4]和 [Cd (en)2] 的稳定常数 ,并从结构和热力学的观点分析它

们稳定性不同的原因 。****

-13+

79.若在 0.10 mol?L [Co(NH3)6]的溶液中加酸酸化 :

3++3++

[Co(NH3)6] + 6 H = Co + 6 NH4

+-13+

设起始浓度 [H]=1.0 mol?L ,试求达平衡时 [Co(NH3)6] 离子的浓度 。

3+Θ35Θ-5

(已知: [Co(NH3)6] 的K稳=1.6×10 ,KbNH=1.81×10)****

3

+-Θ

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-1-1

80.在5.0 ml 0.50 mol?L 的 FeCl3 溶液中加入 30.0 ml 1.00 mol?L 的 NaCN 溶液 ,

-12+

然后再加入 5.0 ml 1.00 mol?L 的 KI 溶液 ,假定溶液中 Fe 离子和 I2 的浓度都

-6-1

等于 1.0×10 mol?L ,通过计算判断有无 I2 析出 ?

ΘΘ3-Θ42

(已知:?(Fe / Fe)=0.77 v ,?(I / I)=0.54 v ,[Fe (CN)6] 的 K稳=1.0×10 )

***

Θ-163-Θ13

81.已知:AgI 的Ksp=1.6×10 ,[Ag (S2O3)2]的K稳=2.4×10 ,

Θ-49-Θ21

Ag2S的Ksp=1.6×10 ,[Ag (CN)2]的K稳=1.0×10 ,

Θ-13

H2S 的 Ka2=1.0×10

⑴ 欲分别使 0.10 mol AgI 固体溶解在1.0 L的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ,通过

计算溶解反应的平衡常数 ,说明选择何者为好 ?

⑵ 如欲使 0.10 mol AgI 固体溶解在你所选择的1.0 L的配合剂中 ,试计算配合剂的总

浓度至少应为多少 ?

⑶ 如果在上题溶解反应达到平衡后的溶液中 ,再加入0.10 mol Na2S 固体 ,通过计算

说明有无 Ag2S 沉淀析出 ?(假设固体加入后,溶液的总体积不变)***

+-Θ

82.已知: Au + e = Au ?=1.70 v

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?=0.401 v

-Θ38Θ-10

[Au (CN)2]的 K稳=2.0×10 , HCN 的 Ka=4.93×10 试求:

---Θ

⑴ 反应 O2 + 4 Au + 8 CN +2 H2O = 4 [Au (CN)2] + 4 OH 的 K;

-1-

⑵ 在中性条件下(pH=7.0),溶液中氰化物总浓度0.10 mol?L(即HCN+CN 的浓度

-1--1

之和为0.10 mol?L),[Au (CN)2] 的浓度为 0.10 mol?L,向溶液中通入 100 kPa Θ

(p)的空气(设其中氧气的体积分数为20%) ,计算⑴反应的 ΔrGm 。

(法拉第常数F =96485 C · mol)****

83.实验法求 Fe F3 (H2O)3 配合物(通常简写为 Fe F3)的稳定常数方法如下:

3+-12+-1--1

将铂片浸在一个含有Fe(0.10 mol?L) ,Fe(1.0 mol?L) ,和 F(1.0 mol?L) 的

3+-2+-

半电池中(已知 ,Fe能与 F 离子生成稳定 Fe F3 配合物 ,而Fe 几乎不与 F 发

Θ

生配合反应)。将此半电池与一个 pH=2.00 ,H2 压力为 p 的氢气-氢离子半电池相连接 ,构成一个原电池 。当氢电极为负极时 ,测得电池的电动势为 0.150 v 。 ⑴ 写出该原电池的符号 ,两极反应式和电池反应式 ;

3+-ΘΘ

⑵ 计算 Fe + 3 F = Fe F3 的 K稳= ?(?(Fe / Fe)=0.771 v)****

2-

84.将过量 Zn (OH)2 加入 1.0 L KCN 溶液中 ,平衡时溶液的 pH=10.50 ,[Zn (CN)4]

-12+-

配离子的浓度是 0.080 mol?L ,试计算溶液中 Zn ,CN 和 HCN 浓度以及初始时

Θ-17 2-Θ16

KCN的浓度。(已知:Zn (OH)2的Ksp=1.2×10,[Zn (CN)4]的K稳=5.0×10,

Θ-10

HCN 的 Ka=4.0×10)***

ΘΘ

85.已知: ?(Ag / Ag) = 0.7991 v , ?(Zn / Zn) = -0.763 v ,

3+

2+

2

3+

2+

+

2+

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?(AgBr / Ag) = 0.071 v , ?(Ag (SO) / Ag) = 0.010 v ,试求:

Θ

⑴ 计算 K稳[Ag (SO)] ;

2-3--Θ

⑵ 计算溶解反应AgBr+2 S2O3=[Ag (S2O3)2]+Br的平衡常数K。***

2+

86.已知氨与Cu 离子形成的各级配离子的逐级积累稳定常数分别为:

4 71012

β1=2.0×10,β2=4.1×10 , β3=3.0×10 ,β4=1.5×10 ,若以 TCu 表示溶液中

Cu的总浓度 ,试写出溶液中 Cu 的物料平衡式 ,并计算当溶液中游离氨的平衡浓度为

-12+2+2+2+

0.10 mol?L 时,溶液中 [Cu],[Cu (NH3)] ,[Cu (NH3)2] ,[Cu (NH3)3] ,

2+

[Cu (NH3)4] 各离子浓度所占百分比 。****

3+-2+Θ

87.已知: Co + e = Co ?=1.808 v

+-Θ

O2 + 4 H + 4 e = 2 H2O ?=1.229 v

3+Θ352+Θ5

[Co(NH3)6] 的K稳=1.4×10 ,[Co(NH3)6] 的K稳=1.3×10 ,

Θ-5

KbNH=1.81×10

3+

⑴ 试确定 Co 在水溶液中能否稳定存在 ?

-13+

⑵ 当体系加入氨水后 ,若平衡时 [NH3]=1.0 mol?L ,试确定 [Co(NH3)6] 配离子 在该溶液中能否稳定存在(设各有关物种浓度均为标准态)?****

-1

88.在 0.10 mol?L 的AgNO3 溶液 50 ml中加入比重为 0.932 含 NH3 18.24% 的氨水10 ml

后 ,再加水稀释至 100 ml ,

++

⑴ 计算该溶液中 Ag 、[Ag (NH3)2] 和 NH3 的平衡浓度 ;

-1

⑵ 将10 ml 1.0 mol·L KCl 溶液加入该溶液中,用计算说明有无沉淀析出?

⑶ 溶液中的自由氨最低浓度为多少时,可阻止沉淀析出?(已知:NH3 的式量为 17 ,

+Θ7Θ-10

[Ag (NH3)2] 的 K稳=1.6×10 ,KspAgCl=1.5×10)***

+-1

89.某银氨配离子的溶液100 ml ,其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L ,游离NH3

-1+

的浓度为 2.9 mol?L ,试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

-1+

mol?L 的 KCl 溶液 ,通过计算判断有无 AgCl 沉淀析出 ?已知:[Ag (NH3)2] 的 Θ7Θ-10

K稳=1.7×10 , KspAgCl=1.8×10 **

+-1

90.某银氨配离子的溶液100 ml ,其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L ,游离NH3

-1+

的浓度为 2.9 mol?L ,试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

-1

mol?L 的 KBr 溶液 ,通过计算判断有无 AgBr 沉淀析出 ?如欲阻止 AgBr 沉淀析

+Θ7

出 ,该溶液中游离NH3的最低浓度应为多少?已知:[Ag (NH3)2] 的 K稳=1.7×10 ,

Θ-13

(KspAgBr=3.3×10)***

2+2-21

91.某阳离子 M 能生成 [MCl4] 配离子 ,其稳定常数为1.0×10 。当把过量的固体MI2

加入到 1升NaCl 溶液中时 ,为了使0.010 mol MI2 溶解 ,试计算溶液中NaCl

Θ-15

最少应有多少 ?(已知:KspMI=1.0×10)**

23

23-

3-

232

3

2

ΘΘ

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