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Θ＋2＋－1
66．原电池：Pt，H2(p)∣H(缓冲溶液)‖Cu(0.0100 mol?L )∣Cu
Θ
实验测得该电池的电动势 E＝0.5496 v ，负极电势 ?(－)＝－0.2660 v ， ⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ； ⑵ 计算该电池反应在25℃时的 ΔrGm ；
－1
⑶ 若在正极中加入氨水 ，并使溶液中 [NH3]＝1.0 mol?L ，此时测得电池的电动势为
2＋Θ
E’＝0.1722 v ，求[Cu (NH3)4]离子的K稳。
Θ－1
（?(Cu / Cu)＝0.3400 v ，法拉第常数F ＝96485 C · mol）***
－1－1
67．在50 ml 0.10 mol?L AgNO3 溶液中加入30 ml 密度为0.932 g?ml含NH3 18.24%
－1
的氨水 ，冲稀至 100 ml 后再加入 0.10 mol?L KCl 溶液 10 ml ，通过计算判断有无
＋Θ7Θ－10
AgCl 沉淀析出 ？（[Ag (NH3)2] 的K稳 ＝1.7×10 ，KspAgCl＝1.8×10 ，氨的式量为 17 ）*** 68．通过计算判断在FeCl3 溶液中加入足量NaF 后，是否还能氧化 SnCl2 ?
ΘΘΘ16
(已知：?(Fe / Fe)＝0.77 v ，?(Sn / Sn)＝0.15 v ，K稳FeF＝1.0×10 ，各有关物
种均处于标准状态下)**
69．通过计算说明下列氧化还原反应能否发生 ？若能发生，写出化学反应方程式 。
3＋
⑴ 在含有Fe离子的溶液中加入KI ；
3＋
⑵ 在含有Fe离子的溶液中先加入足量的NaCN 后 ，再加入KI 。
ΘΘ3－Θ42
（已知：?(Fe / Fe)＝0.771 v ，?(I / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ，
4－Θ35
[Fe (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ）***
－12＋
70．向含有0.010 mol?L Zn离子的溶液中通入H2S 至饱和 ，当pH≥1 时即可析出ZnS
－1－－12＋
沉淀 。但若往含有1.0 mol?L CN离子的0.010 mol?L Zn离子的溶液中通入H2S 至
2－
饱和 ，则需要在pH≥9时 ，才能析出ZnS沉淀 。根据上述条件 ，计算[Zn(CN)4]
－
的 K稳＝？（计算中忽略CN 的水解）****
2＋
71．在Zn溶液中加碱会产生Zn (OH)2 沉淀，若加入过量的碱则 Zn (OH)2 沉淀又会溶解生
2－2＋－5－1
成 [Zn (OH)4] 配离子。为使溶液中 [Zn]≤1.0×10 mol?L ，溶液的 pH 值应控制在什么范围 ？
Θ－172－Θ15
（已知：Zn (OH)2的Ksp＝4.5×10 ，[Zn (OH)4]的K稳＝2.8×10）***
72．用 AgNO3，NH3?H2O，NH4NO3 配制成的1.0 L 溶液中，其浓度依次为0.01，0.08 ，
－1Θ－5＋
2.0 mol?L 。25℃时 ，KbNH＝5.0×10 ，假设配离子产物只有 [Ag (NH3)2]，其稳
7＋
定常数为 1.45×10 。计算该溶液的pH 值及Ag 、NH3的平衡浓度 。***
－－Θ
73．已知： AgBr ＋ e ＝ Ag ＋ Br ?＝0.071 v
3－－2－Θ
[Ag (S2O3)2] ＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O3 ?＝0.010 v
2+
3+
2+
4+
2＋
3－6
3+
2+
－
2
3
。
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Ag ＋ e ＝ Ag ?＝0.799 v
－1－1
⑴ 将50 ml 0.15 mol?L 的AgNO3 与 100 ml 0.30 mol?L 的 Na2S2O3 混合 ，试计算
＋
混合液中 Ag 的浓度 ；
－1
⑵ 通过计算确定 0.0010 mol AgBr 能否溶于 100 ml 0.025 mol?L 的 Na2S2O3 溶液
中 ？（假设溶解后溶液体积不变）****
2＋＋
74．根据下列数据计算反应 [Cu (NH3)4] ＋ Cu ＝ 2 [Cu (NH3)2] 的平衡常数 ，若不考虑
＋
逐级配合过程 ，判断 [Cu (NH3)2] 在溶液中能否稳定存在 ？
＋Θ102＋ Θ12
[Cu (NH3)2] 的 K稳＝7.24×10 ，[Cu (NH3)4]的 K稳＝1.07×10 ，
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v
2＋0.159 v ＋0.52 v
Cu Cu Cu ***
2＋－
75．已知 Hg－Cl 体系中逐级稳定常数的对数值分别为 6.74 ，6.49 ，0.85 ，1.0 。
－1－－
试计算0.010 mol?L 的HgCl2 在水溶液中的第一级离解度（即 HgCl2＝HgCl＋Cl）。
****
－13－－－1
76．在 0.10 mol?L 的 [AlF6] 溶液中 ，含有游离的 F 离子0.010 mol?L ，溶液中
3＋
有哪些物种 ？（不考虑水及其电离情况）写出物料平衡式 ，计算溶液中 Al 离子的浓
6 11 15
度 。（已知各级积累稳定常数：β1＝1.4×10，β2＝1.4×10，β3＝1.0×10，
17 19 19
β4＝5.6×10，β5＝2.5×10，β6＝6.9×10）****
＋ Θ73－Θ13
77．已知：[Ag (NH3)2]的 K稳＝1.6×10 ，[Ag (S2O3)2]的 K稳＝2.4×10 ，
－ Θ21Θ －16
[Ag (CN)2]的 K稳＝1.0×10 ，KspAgI＝ 1.6×10，
－1
⑴ 在 1.0 L 6.0 mol?L 的 NH3?H2O 中 ，加入 0.10 mol AgNO3 ，再加入0.10 mol 固体KI ，通过计算判断是否有 AgI 沉淀析出 ？（加入固体时，忽略体积变化）
－1
⑵ 如要溶解 0.10 mol AgI 在1.0 L 1.0 mol?L 的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ，
通过计算判断应选择哪一种较好 ？***
ΘΘ
78．已知下面两个反应在298 K时的ΔrHm 和ΔrSm：
2＋2＋
⑴ [Cd (H2O)4]＋4 CH3NH2＝[Cd (CH3NH2)4]＋4 H2O
Θ－1Θ －1－1
ΔrHm＝－57.3 kJ · mol ，ΔrSm＝ －67.3 J · mol · K 2＋2＋
⑵ [Cd (H2O)4]＋2 NH2CH2CH2NH2＝[Cd (en)2]＋4 H2O
Θ－1Θ －1－1
ΔrHm＝－56.5 kJ · mol ，ΔrSm＝ ＋14.1 J · mol · K
2＋ 2＋
试计算 [Cd (CH3NH2)4]和 [Cd (en)2] 的稳定常数 ，并从结构和热力学的观点分析它
们稳定性不同的原因 。****
－13＋
79．若在 0.10 mol?L [Co(NH3)6]的溶液中加酸酸化 ：
3＋＋3＋＋
[Co(NH3)6] ＋ 6 H ＝ Co ＋ 6 NH4
＋－13＋
设起始浓度 [H]＝1.0 mol?L ，试求达平衡时 [Co(NH3)6] 离子的浓度 。
3＋Θ35Θ－5
（已知： [Co(NH3)6] 的K稳＝1.6×10 ，KbNH＝1.81×10）****
3
＋－Θ
。
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－1－1
80．在5.0 ml 0.50 mol?L 的 FeCl3 溶液中加入 30.0 ml 1.00 mol?L 的 NaCN 溶液 ，
－12＋
然后再加入 5.0 ml 1.00 mol?L 的 KI 溶液 ，假定溶液中 Fe 离子和 I2 的浓度都
－6－1
等于 1.0×10 mol?L ，通过计算判断有无 I2 析出 ？
ΘΘ3－Θ42
（已知：?(Fe / Fe)＝0.77 v ，?(I / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ）
***
Θ－163－Θ13
81．已知：AgI 的Ksp＝1.6×10 ，[Ag (S2O3)2]的K稳＝2.4×10 ，
Θ－49－Θ21
Ag2S的Ksp＝1.6×10 ，[Ag (CN)2]的K稳＝1.0×10 ，
Θ－13
H2S 的 Ka2＝1.0×10
⑴ 欲分别使 0.10 mol AgI 固体溶解在1.0 L的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ，通过
计算溶解反应的平衡常数 ，说明选择何者为好 ？
⑵ 如欲使 0.10 mol AgI 固体溶解在你所选择的1.0 L的配合剂中 ，试计算配合剂的总
浓度至少应为多少 ？
⑶ 如果在上题溶解反应达到平衡后的溶液中 ，再加入0.10 mol Na2S 固体 ，通过计算
说明有无 Ag2S 沉淀析出 ？（假设固体加入后，溶液的总体积不变）***
＋－Θ
82．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝1.70 v
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.401 v
－Θ38Θ－10
[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×10 ， HCN 的 Ka＝4.93×10 试求：
－－－Θ
⑴ 反应 O2 ＋ 4 Au ＋ 8 CN ＋2 H2O ＝ 4 [Au (CN)2] ＋ 4 OH 的 K；
－1－
⑵ 在中性条件下（pH＝7.0），溶液中氰化物总浓度0.10 mol?L（即HCN＋CN 的浓度
－1－－1
之和为0.10 mol?L），[Au (CN)2] 的浓度为 0.10 mol?L，向溶液中通入 100 kPa Θ
（p）的空气（设其中氧气的体积分数为20％） ，计算⑴反应的 ΔrGm 。
－
（法拉第常数F ＝96485 C · mol）****
83．实验法求 Fe F3 (H2O)3 配合物（通常简写为 Fe F3）的稳定常数方法如下：
3＋－12＋－1－－1
将铂片浸在一个含有Fe(0.10 mol?L) ，Fe(1.0 mol?L) ，和 F(1.0 mol?L) 的
3＋－2＋－
半电池中（已知 ，Fe能与 F 离子生成稳定 Fe F3 配合物 ，而Fe 几乎不与 F 发
Θ
生配合反应）。将此半电池与一个 pH＝2.00 ，H2 压力为 p 的氢气－氢离子半电池相连接 ，构成一个原电池 。当氢电极为负极时 ，测得电池的电动势为 0.150 v 。 ⑴ 写出该原电池的符号 ，两极反应式和电池反应式 ；
3＋－ΘΘ
⑵ 计算 Fe ＋ 3 F ＝ Fe F3 的 K稳＝ ？（?(Fe / Fe)＝0.771 v）****
2－
84．将过量 Zn (OH)2 加入 1.0 L KCN 溶液中 ，平衡时溶液的 pH＝10.50 ，[Zn (CN)4]
－12＋－
配离子的浓度是 0.080 mol?L ，试计算溶液中 Zn ，CN 和 HCN 浓度以及初始时
Θ－17 2－Θ16
KCN的浓度。（已知：Zn (OH)2的Ksp＝1.2×10，[Zn (CN)4]的K稳＝5.0×10，
Θ－10
HCN 的 Ka＝4.0×10）***
ΘΘ
85．已知： ?(Ag / Ag) ＝ 0.7991 v ， ?(Zn / Zn) ＝ －0.763 v ，
3+
2+
－
2
3+
2+
+
2+
。
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?(AgBr / Ag) ＝ 0.071 v ， ?(Ag (SO) / Ag) ＝ 0.010 v ，试求：
Θ
⑴ 计算 K稳[Ag (SO)] ；
2－3－－Θ
⑵ 计算溶解反应AgBr＋2 S2O3＝[Ag (S2O3)2]＋Br的平衡常数K。***
2＋
86．已知氨与Cu 离子形成的各级配离子的逐级积累稳定常数分别为：
4 71012
β1＝2.0×10，β2＝4.1×10 ， β3＝3.0×10 ，β4＝1.5×10 ，若以 TCu 表示溶液中
Cu的总浓度 ，试写出溶液中 Cu 的物料平衡式 ，并计算当溶液中游离氨的平衡浓度为
－12＋2＋2＋2＋
0.10 mol?L 时，溶液中 [Cu]，[Cu (NH3)] ，[Cu (NH3)2] ，[Cu (NH3)3] ，
2＋
[Cu (NH3)4] 各离子浓度所占百分比 。****
3＋－2＋Θ
87．已知： Co ＋ e ＝ Co ?＝1.808 v
＋－Θ
O2 ＋ 4 H ＋ 4 e ＝ 2 H2O ?＝1.229 v
3＋Θ352＋Θ5
[Co(NH3)6] 的K稳＝1.4×10 ，[Co(NH3)6] 的K稳＝1.3×10 ，
Θ－5
KbNH＝1.81×10
3＋
⑴ 试确定 Co 在水溶液中能否稳定存在 ？
－13＋
⑵ 当体系加入氨水后 ，若平衡时 [NH3]＝1.0 mol?L ，试确定 [Co(NH3)6] 配离子 在该溶液中能否稳定存在（设各有关物种浓度均为标准态）？****
－1
88．在 0.10 mol?L 的AgNO3 溶液 50 ml中加入比重为 0.932 含 NH3 18.24% 的氨水10 ml
后 ，再加水稀释至 100 ml ，
＋＋
⑴ 计算该溶液中 Ag 、[Ag (NH3)2] 和 NH3 的平衡浓度 ；
－1
⑵ 将10 ml 1.0 mol·L KCl 溶液加入该溶液中，用计算说明有无沉淀析出？
⑶ 溶液中的自由氨最低浓度为多少时，可阻止沉淀析出？（已知：NH3 的式量为 17 ，
＋Θ7Θ－10
[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×10 ，KspAgCl＝1.5×10）***
＋－1
89．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L ，游离NH3
－1＋
的浓度为 2.9 mol?L ，试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10
－1＋
mol?L 的 KCl 溶液 ，通过计算判断有无 AgCl 沉淀析出 ？已知：[Ag (NH3)2] 的 Θ7Θ－10
K稳＝1.7×10 ， KspAgCl＝1.8×10 **
＋－1
90．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L ，游离NH3
－1＋
的浓度为 2.9 mol?L ，试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10
－1
mol?L 的 KBr 溶液 ，通过计算判断有无 AgBr 沉淀析出 ？如欲阻止 AgBr 沉淀析
＋Θ7
出 ，该溶液中游离NH3的最低浓度应为多少？已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×10 ，
Θ－13
（KspAgBr＝3.3×10）***
2＋2－21
91．某阳离子 M 能生成 [MCl4] 配离子 ，其稳定常数为1.0×10 。当把过量的固体MI2
加入到 1升NaCl 溶液中时 ，为了使0.010 mol MI2 溶解 ，试计算溶液中NaCl
Θ－15
最少应有多少 ？（已知：KspMI＝1.0×10）**
23
23－
3－
232
3
2
ΘΘ
。
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