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－1
34．在1.0 L 0.10 mol?LNa[Ag(CN)2] 溶液中 ，加入0.10 mol NaCN ，然后再加入： ⑴ 0.10 mol NaI ，⑵ 0.10 mol Na2S ，通过计算回答：是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生
Θ21Θ－17
成？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)]＝1.0×10 ，KspAgI ＝ 8.3×10 ，
Θ－50
KspAg S ＝ 6.3×10 ）***
35．现有原电池：
2＋－1－－1－－1
（－）Cu∣Cu(1.0 mol?L)‖AuCl4 ( 0.10 mol?L) ，Cl( 0.10 mol?L)∣Au（＋）
ΘΘΘ
已知：?(Au / Au) ＝ 1.50 v ，?( AuCl / Au) ＝ 1.00 v ，?(Cu / Cu) ＝ 0.34 v ， ⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ； ⑵ 计算两极电势和原电池电动势 ；
Θ
⑶ 计算电池反应的平衡常数 ； ⑷ 计算 K稳 AuCl 。***
－1
36．当 pH＝6.00 时 ，要使 0.10 mol?L 铁盐溶液不生成 Fe (OH)3 沉淀 ，可加入NH4F，
Θ－38Θ16
试计算 NH4F 的最低浓度 。（KspFe(OH) ＝ 4.0×10 ，K稳 FeF＝1.0×10 ）
***
－1－1
37．当 100 ml 0.080 mol?L AgNO3 溶液加到 100 ml 0.020 mol?L NaCl 溶液中时，为
－1
防止 AgCl 沉淀生成 ，最少需加入浓氨水（15.0 mol?L）多少 ml ?（忽略体积变化）
Θ－10Θ7
（已知：KspAgCl ＝ 1.8×10，K稳 [Ag(NH)]＝ 1.7×10 ）***
－1
38．在 0.10 mol?L Cr2(SO4)3 溶液中滴加 NaOH 溶液 ，先析出灰绿色沉淀，后又溶解成亮
绿色溶液 。
⑴ 计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH 值 ；
－
⑵ 若要沉淀刚好在1.0 L NaOH 溶液中完全溶解 ，问溶液的最低 OH总浓度是多少？
Θ－31Θ29
（已知：KspCr(OH) ＝ 6.3×10 ，K稳 Cr(OH)＝6.3×10）***
Θ
39．为了测定难溶盐Ag 2S 的溶度积 Ksp，装有如下原电池：电池的正极是将银片插入0.10
－1
mol?L AgNO3 溶液中，并将H2S气体不断通入AgNO3溶液中直至溶液中的 H2S 达到饱和 ；
－1
电池的负极是将锌片插入0.10 mol?L ZnSO4 溶液中 ，并将氨气不断通入
－1
ZnSO4 溶液中 ，直至游离氨的浓度达到 0.10 mol?L 为止 ，再用盐桥连接两种溶液 ， 测得该电池的电动势为 0.879 v ，试求 Ag 2S 的溶度积 Ksp 。
ΘΘ
（已知：?(Ag / Ag) ＝ 0.799 v ， ?(Zn / Zn) ＝ －0.763 v ，
Θ－7 Θ－15
H2S 的 Ka1 ＝ 1.32×10， Ka2 ＝ 7.10×10，
－1Θ9
饱和 [H2S] ＝ 0.10 mol?L ，K稳 [Zn(NH)]＝ 2.9×10 ）****
－1－1
40．将浓度为0.10 mol?L的AgNO3与0.10 mol?L的KCl 等体积混合若要不使 Ag Cl
沉淀析出，可加入适当的浓氨水，试计算这时混合液中自由氨的浓度至少为多少？所需
氨水的最初浓度最低应是多少？（假定氨水加入引起的体积变化可忽略）
Θ－10Θ7
（已知：KSPAg Cl ＝ 1.8×10 ；K稳 [Ag(NH)]＝1.7×10 ） **
－2
2
3+
－4
2+
－4
3
63－
32
＋
3
－4
+
2+
2＋34
＋32
。
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41．500 ml 1.5 mol?L的 AgNO3溶液中，加入0.20 mol 固体 KBr ,若要使析出的AgBr沉
淀溶解，试计算：
2－
⑴ 溶液中需保持的最低自由S2O3离子浓度为多少？
⑵ 至少应加入固体 Na2S2O3多少物质的量? (忽略体积变化) Θ13Θ －13 （K稳 [Ag(SO)]＝2.9×10 ；KspAgBr＝ 5.0×10）***
2＋－ΘΘ8
42．已知Zn＋2 e＝Zn , ?＝－0.763 v ，K稳 [Zn(NH)]＝5.0×10 ，
2＋－Θ
求：[Zn(NH3)4]＋2 e ＝ Zn ＋4 NH3 的 ?＝ ？**
8ΘΘ
43．已知：?2(Cu I2－)＝7.1×10，?(Cu/Cu)＝0.159 v ,计算下列半反应的标准电极电势?值：
2+ －－ －
Cu＋ 2 I ＋ e＝ Cu I2 **
－1
44．在1.00 L 2.50 mol?L的 AgNO3溶液中，加入0.41 mol 固体 NaCl ，若要不使 AgCl
Θ
沉淀析出 ，溶液中需加入多少克KCN ？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)]＝1.0×
21Θ－10
10 ，KspAgCl ＝ 1.56×10 ，KCN 式量为 65.1）**
Θ－19Θ－14
45．已知：KspCu(OH) ＝ 6.0×10 ， KspCuOH ＝ 1.0×10 ，
Θ13Θ10
K稳 [Cu(NH)]＝2.1×10 ， K稳 [Cu(NH)]＝ 7.2×10 ，
ΘΘ
用计算说明 ?([Cu(NH)]/ [Cu(NH)] ) 和 ?( Cu(OH) / CuOH) 哪个电极电势较大 ？
Θ
（?(Cu / Cu)＝0.152 v）***
－1 2＋
46．将0.100 mol 固体 ZnSO4 溶于 1.00 L 6.00 mol?L氨水中 ，平衡时 [Zn] ＝
－14－1 Θ
8.13×10 mol?L时 ，计算 K稳 [Zn(NH)] 。***
ΘΘ3－Θ42
47．已知：?(Fe / Fe)＝0.77 v ， ?(I / I)＝0.54 v ， [Fe (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ，
4－Θ35
[Fe (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ，试通过计算回答：在标准状况下，下列反应的方向：
3－－ 4－
2 [Fe (CN)6] ＋ 2 I＝ 2 [Fe (CN)6] ＋ I2 。***
Θ
48．由下列半反应组成原电池： ? / v
－－
① O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH 0.401
2－－2－－
② 2 SO3 ＋ 3 H2O ＋ 4 e ＝ S2O3 ＋ 4 OH －0.580 ⑴ 写出电池反应式 ，并计算电池的标准电动势 ；
＋
⑵ 在由半反应 ② 组成的半电池中加入Ag，计算达到平衡时电池的电动势（设溶液中
2－3－Θ13
除 S2O3外 ，各物种均处于标准态 ；[Ag (S2O3)2] 的K稳＝2.9×10）***
49．若将0.500 克AgCl 固体溶于200 ml 氨水中 ，该氨水的最低浓度应为多少 ？
＋Θ7Θ－10
（[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×10 ，KspAgCl ＝ 1.8×10 ，AgCl 式量143.4）**
Θ－19Θ10Θ
50．已知：KspCu (OH)＝6.0×10 ，K稳 [Cu (NH)]＝7.2×10 ， ?(Cu/Cu)＝0.152 v ，
3－
232
2＋34
2+
＋
－2
234
2＋
32
＋
2＋
＋
34
32
2
2+
+
2＋34
3+
2+
2
－
＋
2+
＋
2
32
－1
。
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?Θ([Cu (NH)]
34
2＋
/[Cu (NH3)2])＝0.0063 v ， ?(Cu (OH)2/ Cu OH)＝－0.098 v ，
＋2＋
Θ
分别计算K稳 [Cu (NH)]和KspCu OH 。***
Θ
51．已知： ? / v
3＋－2＋
Co ＋ e ＝ Co 1.81
3＋－2＋
[Co (en)3] ＋ e ＝ [Co (en)3] －0.255
通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大？***
＋－12＋－1
52．某混合液 ，其中有 NH4 (0.10 mol?L) ，Zn (NH3)4 ( 0.30 mol?L) ，还有NH3。
－1
为了不产生 Zn (OH)2 沉淀，溶液中 NH3 的浓度必须大于多少 mol?L ？
2＋Θ9Θ－16
（已知：Zn (NH3)4的 K稳＝1.1×10 ，Zn (OH)2 的 Ksp＝2.1×10 ，
Θ－5
KbNH＝1.81×10）****
－1
53．AgSCN 在0.0030 mol?L 的 NH3 水溶液中溶解度是多少？
Θ－12＋Θ8
（已知：KspAgSCN＝1.0×10 ，[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.0×10）**
ΘΘ3－
54．已知： ?(Fe / Fe)＝0.771 v ， ?(Fe(CN)/ Fe(CN))＝0.357 v ，计算在[Fe (CN)6]和
4－－13＋2＋
[Fe (CN)6] 均为1.0 mol?L 的混合溶液中[Fe]∶[Fe]的比值为多少 ？**
－1＋
55．向10 ml 0.100 mol?L 的 AgNO3 溶液中加入10.0 ml 氨水 ，使生成 [Ag (NH3)2]并
达到平衡 。然后再加入0.200 g固体 KCl（忽略其体积变化），问在溶液中 NH3 的初始浓度至少要大于什么浓度才能防止 AgCl 沉淀析出 ？
＋Θ7Θ－10
（已知： [Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×10 ， KspAgCl＝1.56×10 ；
KCl 式量为 74.5）***
Θ－8Θ－15 Θ
56．在25℃时，H2S：Ka1＝ 5.7×10 ，Ka2＝1.2×10，HCN 的 Ka＝4.93×
－10Θ－232－Θ16
10 ，ZnS 的 Ksp＝1.2×10 ，[Zn (CN)4] 的 K稳＝1.0×10 ，求反应：
2－－Θ
[Zn(CN)4] ＋ H2S ＝ ZnS ＋ 2 HCN ＋ 2 CN 的K并判断反应方向 。****
3＋－2＋Θ
57．已知：Co ＋ e ＝ Co ?＝1.808 v
－－Θ
2 H2O ＋ 2 e ＝ H2 ＋ 2 OH ?＝－0.829 v
4－Θ193－Θ64
[Co (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ，[Co (CN)6] 的 K稳＝1.0×10 ，
4－
通过计算讨论 [Co (CN)6] 在水溶液中的稳定性 。***
3＋－2＋Θ
58．已知：Co ＋ e ＝ Co ?＝1.81 v
3＋Θ492＋Θ14
[Co (en)3]的 K稳＝1.0×10 ，[Co (en)3]的 K稳＝1.0×10 ，试求 298 K 时 ，
?Θ([Co (en)]/ [Co (en)])＝？当 [Co (en)33＋]＝0.20 mol?L－1 ，[Co (en)32＋]＝0.10 mol?L－1
时 ，电对的电极电势（?）值又是多少？***
34
33+
2+
3－
4－
6
6
33＋
32＋
ΘΘ
。
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59．某溶液中含有等浓度的Cl和 Br离子，加足量的AgNO3 生成AgCl 和AgBr 沉淀，经过
－1
滤、洗涤后加2 mol?L 的氨水溶解 AgCl ，而 AgBr 仅微溶 。试计算在分离时 －－
Br和Cl的浓度比为多少？
Θ－10Θ－13
（已知：KspAgCl＝1.8×10，KspAgBr＝5.0×10 ）***
60．通过计算说明，银为何在通空气时可溶于KCN溶液？写出反应方程式。
Θ－Θ21
（已知：?(Ag / Ag)＝0.80 v ，[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.0×10 ，
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.40 v ）***
3－
61．试用计算说明，将H2S 气体通入 [Cu (CN)4]溶液中，能否得到 Cu2S 沉淀？
ΘΘ－22 3－Θ30
（已知：H2S：K1×K2＝9.2×10， [Cu (CN)4]的 K稳＝3.0×10 ，
Θ－50Θ－10
KspCuS＝2.5×10 ，KaHCN＝6.2×10 ）****
2＋
62．在电镀金属时，若两种金属的析出电势非常接近，则可以同时析出形成合金。若在Cu，
2＋2－3－
Zn离子以等物质的量的混合溶液中加入足量KCN ，使 [Zn (CN)4]＝ [Cu (CN)4]＝
－－1
[CN]＝ 1.0 mol?L ，通过计算说明用此电镀液在镀件上是否可以得到黄铜镀层？
Θ ΘΘ30
（已知：?(Cu / Cu)＝0.52 v ，?(Zn / Zn)＝－0.76 v ，K稳 [Cu (CN)]＝1.0×10 ，
Θ16
K稳 [Zn (CN)]＝1.0×10 ）***
＋－Θ
63．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝ 1.69 v
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.40 v
ΘΘ16
?(Zn / Zn)＝－0.763 v ，K稳[Zn(CN)]＝6.6×10
－Θ38
[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×10 ，
⑴ 简要写出氰化法提取 Au 的过程及相关化学反应式 ，通过计算说明为何可以进行？
Θ
⑵ 计算氧气存在下，Au 在NaCN 溶液中溶解反应的 K。****
2＋－1＋－1
64．现有原电池 Cu∣Cu(1.0 mol?L )‖Ag(1.0 mol?L )∣Ag ：
＋－－－12＋
⑴ 若在Ag溶液中加入Cl离子，使达平衡时的[Cl]＝1.0 mol?L ；再向Cu离子溶
2＋2＋
液中加入足够的NH3 ，使Cu离子全部生成[Cu (NH3)4]离子 ，设平衡时[NH3]＝2.0
－1
mol?L ，电池的正负极不变 。写出该原电池符号、电极反应式和电池反应式 ；
－10Θ
⑵ 若实验测得此电池的电动势为0.29 v ，Ksp AgCl＝1.6×10 ，?(Ag / Ag)＝0.80 v ，
Θ2＋Θ
?(Cu / Cu)＝0.34 v ，试求 [Cu (NH3)4] 的 K稳 ；
Θ
⑶ 计算该电池反应的标准平衡常数K 和在该非标准状态下的ΔrGm 。
－1
（法拉第常数F ＝96485 C · mol）****
65．⑴ 在某混合离子溶液中 ，含有均处于标准状态下的下列物种 ：
3＋2＋－
Fe、Fe、I和I2 ，写出可能发生的反应方程式 。
－3－－
⑵ 若开始时在上述溶液中加入足量的F使之生成FeF6，且平衡时[F]＝1.0 mol · L
－1
，写出可能发生的化学反应方程式 。
ΘΘΘ16
（已知：?(Fe / Fe)＝0.77 v ，?(I / I)＝0.54 v ，K稳 FeF＝1.0×10 ）***
+2+
2+
3－4
2－4
2+
2－4
+
2+
3+
2+
－
2
3－6
－－
。
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