12. 往0.3582 g含CaC03及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.147 1mol·L—1HCI溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度及C02的质量分数。 解：反应方程式
2HCl + CaCO3 → H2O + CO2 + CaCl2
1n (HCl) = n(CaCO3) 21?100.12?100%1?44.012?100%(0.02500?0.15?10?3?1.032)?0.1471?CaCO3% =
0.3582(0.02500?0.15?10?3?1.032)?0.1471?= 29.85%
CO2% =
0.3582= 13.12%
13. 含有S03的发烟硫酸试样1.400 g，溶于水，用0.805 0 mol·L-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL，求试样中S03和H2SO4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。 解：设SO3和H2SO4的质量分数分别为 x和y，则有
1.400?x%1.400?y%1???0.8050?36.10?10?3
80.0698.002 x%?y%?1
解方程组得 x%?7.93%，y%?92.07%
-1
14. 有一Na2C03与NaHC03的混合物0.3729g，以0.1348mol·LHCI溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI溶液? 解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCL反应，n(Na2CO3) = n(HCL) 故 m(Na2CO3) = 0.1348 ×21.36 ×10-3 ×105.99 = 0.3052g
m(NaHCO3) = 0.3729－0.3052 = 0.06770g
当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCl 21.36 × 2 = 42.72（mL） NaHCO3消耗HCL =
0.06770= 5.98(mL) 共消耗HCL 42.72 + 5.98 = 48.70（mL）
84.01?0.1348
15. 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 mol·L-1HCI溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL。求试样中各组分的质量分数。 解：因为V1= 34.12mL〉V2 = 23.66mL, 所以，混合碱中含有NaOH 和Na2CO3
23.66?10?3?0.2785?105.99?100% = 73.71% Na2CO3% =
0.9476(34.12?23.66)?10?3?0.2785?40.01?100% = 12.30% NaOH% =
0.9476
16. 称取混合碱试样0.652 4g，以酚酞为指示剂，用0.199 2mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL。求试样中各组分的质量分
25
数。
解：因为V2 =27.15.12mL〉V1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO3 和Na2CO3
21.76?10?3?0.1992?105.99?100% = 70.42% Na2CO3% =
0.65240.1992?(27.15?21.76)?10?3?84.01?100% =13.83% NaHCO3% =
0.6524
17. 一试样仅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2mol·L-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol·L-1HCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点? 并分别计算试样中NaOH和Na2C03的质量分数
解：设NaOH含量为x%，Na2CO3含量为y%，需V mL HCl, 则
yV?0.1982?10?3?106.0? 1000.3515 x(35.00?V)?10?3?0.1982?40.01? 1000.3515xy??1
100100解得 V = 5.65mL, x = 66.21, y = 33.77
18. 一瓶纯KOH吸收了C02和水，称取其混匀试样1.186g，溶于水，稀释至500.0mL，吸取50.00 mL，以25.00 mL 0.087 17 mol·L-1HCI处理，煮沸驱除C02，过量的酸用0.023 65mol·L-1NaOH溶液10.09mL滴至酚酞终点。另取50.00mL试样的稀释液，加入过量的中性BaCl2，滤去沉淀，滤液以20.38 mL上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2C03和H20的质量分数。
20.38?10?3?0.08717?56.11?56.11?100% = 84.05% 解： KOH% =11.186?101?(0.08717?25.00?10?3?20.38?10?3?0.08717?0.02365?10.09?10?3)?138.2?100% K2CO3%=11.186?10= 9.56% H2O% =1－84.05%－9.56% = 6.39%
19. 有一Na3P04试样，其中含有Na2HP04。称取0.9974 g，以酚酞为指示剂，用0.2648mol·l-1HCI溶液滴定至终点，用去16.97mL，再加入甲基橙指示剂，继续用0.2648mol·L-1HCI溶液滴定至终点时，又用去23.36 mL。求试样中Na3P04、Na2HP04的质量分数。
0.2648?16.97?10?3?163.94?100% =73.86% 解：Na3PO4% =
0.99740.2648?(23.36?16.97)?10?3?141.96?100% =24.08% Na2HPO4% =
0.9974
20. 称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以
26
吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mg C02／[g(土壤)·h]表示。
1解：n(CO3) =n(NaOH), n(NaOH) = n(HCl)
22-
(25.43?13.58)?10?3?0.1156?44.01?4?1000释放CO2的速度 = = 0.2010mg·g-1·h-1
25.00?48
21. 磷酸盐溶液需用12.25mL标准酸溶液滴定至酚酞终点，继续滴定需再加36.75mL酸溶液至甲基橙终点，计算溶液的pH。
解：由题义可知磷酸盐溶液是由PO43-+HPO42-组成的缓冲溶液，
设酸的浓度为c, 磷酸盐的体积为V, 则
c?(36.75?12.25)?10c?12.25?10?3c (PO4) = c (HPO42-) =
VV3-
?3
c?(36.75?12.25)?10?3ca+V〔H〕=×ka c (H+) = 4.4×10-13 ×= 8.8 ×10-13（mol·L-1） pH =12.06
cbc?12.25?10?3V22. 称取硅酸盐试样0.1000g，经熔融分解，沉淀K2SiF6，然后过滤、洗净，水解产生的HF用0.1477 mol·L-1NaOH标准溶液滴定。以酚酞作指示剂，耗去标准溶液24.72 mL。计算试样中Si02的质量分数。 解： K2SiF6＋2H2O = 2KF＋SiO2＋4HF NaOH＋HF = NaF＋H2O n (SiO2) =
1n (NaOH) 41?0.1477?24.72?10?3?60.084?100% = 54.84% SiO2% =
0.1000
23. 欲检测贴有―3％H202‖的旧瓶中H202的含量，吸取瓶中溶液5.00 mL，加入过量Br2，发生下列反应：H202 + Br2 == 2Br - + 02 + 2H+ 作用10 min后，赶去过量的Br2，再以0.316 2 mol·L-1溶液滴定上述反应产生的H+。需17.08mL达到终点，计算瓶中H202的含量(以g／100mL表示)。 解： n (H2O2) = 1n(NaOH)
20.3168?7.08?10?3?34.02?H2O2的含量 =
5.0012?100= 1.837(g/100mL)
24. 有一HCI+H3B03混合试液，吸取25.00 mL，用甲基红—溴甲酚绿指示终点，需0.199 2mol·L-1NaOH
27
溶液21.22mL，另取25.00mL试液，加入甘露醇后，需38.74mL上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCI与H3B03的含量，以mg·mL-1表示。 0.1992?21.22?10?3?36.46?1000解：HCl的含量 = = 6.165（mg·mL-1）
25.0001992?(38.74?21.22)?10?3?61.83?1000H3BO3的含量 = = 8.631（mg·mL-1）
25.00
25. 阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样0.2500 g，准确加入50．00mL 0．102 0mol·L-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，再以C（H2SO4）二0.052 64mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，求试样中乙酰水杨酸的质量分数。已知：反应式可表示为
HOOCC6H4OCOCH3→ NaOOCC6H40Na HOOCC6H4OCOCH3的摩尔质量为180.16g·mol-1。 解：n (乙酰水扬酸) =1n (NaOH) = n (H2SO4)
2(0.1020?50.00?10?3?0.5264?23.75?10?3?2)?乙酰水扬酸% =
0.25001?180.62?100% = 93.67%
26. 一份1.992g纯酯试样，在25.00 mL乙醇—KOH溶液中加热皂化后，需用14.73mL 0.3866mol·L-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL乙醇—KOH溶液空白试验需用34.54mL上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。
解： n (酯) = (34.54－14.73) ×10-3 × 0.3866 ×2 = 0.1532 (mol?L-1)
M =
1.992=130.1( g·moL-1 )
0.01532
27. 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90mol·l-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。 解：由题义知：2n (醋酸酐) = n(NaOH)空白
2n (醋酸酐)－ n (醇) = n (NaOH)样
所以， n (醇) = n (NaOH)空白－n(NaOH)样
M(醇) =
55.0 =126.7
0.09690?(14.71?10.23)28