第三章 滴定分析
思考题答案
1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。
2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。
3．什么是化学计量点？什么是终点？
答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点(stoichiometric point, sp)。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点(end point, ed )。
4．下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O
答: K2Cr2O7, KIO3 用直接法配制标准溶液，其他用间接法（标定法）配制标准溶液。
5．表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？
答: 主要有物质的量浓度、滴定度,百分浓度等.其余略。滴定度一般用在基层实验室，便于直接用滴定毫升数计算样品的含量（克或百分数）。
6．基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？
答: 因为分析天平的绝对误差是一定的，称量的质量较大，称量的相对误差就较小。
7．若将H2C2O4?2H2O基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？
答：偏低。因为H2C2O4?2H2O会失去结晶水，导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗NaOH溶液，使计算的NaOH溶液浓度偏低。
8．什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。
答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。换算见公式TA?BacBMA ?b1000例 求0.1000mol?L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度.
解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O
10.1000?90.04TH2C2O4???0.004502(g/mL)
21000NaOH
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习题答案
1．已知浓硝酸的相对密度1.42，其中含HNO3约为70.0%，求其浓度。如欲配制1L 0.250 mol/L HNO3溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？
解：已知c1= 0.250molL-1 V1=1L 设应取这种浓硝酸V2 mL
1000mL?1.42g/mL?70.0%mn63.0g/molc2??M??15.8mol/L ∵c1V1?c2V2
VV1L?V2?c1V1/c2?1L?0.250mol/L15.8mol/L?0.0158L?15.8mL?16mL
2．已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96%。欲配制1L 0.200 mol/L H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？
0.200mol/L?1L解：V(mL)??0.0111L?11.1mL
1.84g/mL?1?1000mL?96%(98.08g/mol?1)3． 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0 mL，需加水多少毫升方能配制成0.5000
mol/L的溶液？ 解：
0.5450mol/L?0.1L?0.5000mol/L(0.1?V)L
V?0.00900L?9.00mL4．欲配制0.2500 mol/L HCl溶液，现有0.2120 mol/L HCl 1000 mL，应加入1.121 mol/L HCl溶液多少毫升？ 解：
0.2120mol/L?1L?1.121mol/L?V(L)0.2500mol/L? 1L?V(L)V?0.04363L?43.63mL5．中和下列溶液，需要多少毫升0.2150 mol/L NaOH溶液？
（1）22.53 mL 0.1250 mol/L H2SO4溶液； 解：22.53 × 0.1250 × 2＝0.2150V V = 26.20（mL） （2）20.52 mL 0.2040 mol/L HCl溶液。 解：20.52× 0.2040 = 0.2150V V = 19.47（mL）
6．假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约90%，余为不与碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为1.000 mol/L NaOH标准溶液滴定，与控制滴定时碱溶液体积在25 mL 左右，则：
（1）需称取上述试样多少克？
（2）以浓度为0.0100 mol/L 的碱溶液代替1.000mol/L 的碱溶液滴定，重复上述计算。
（3）通过上述的计算结果，说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2 mol/L。 解：
1.000?25?10?3L?204.2(1)m??5.7(g) 90%(2)m?0.57?100?0.057(g)
（3）浓度为0.1 mol/L时，需称量0.57g, 低于0.05 mol/L较多时，称量将少于0.2g使称量误差增大，高于0.2 mol/L时，称样量太大。另外，如果滴定剂浓度太稀会使滴定体积过大，超过50mL，使读数
6
误差加大，如果滴定剂太浓会使滴定量过少而少于20 mL，使半滴或一滴滴定剂就造成较大误差。因此为减少称量误差，在酸碱滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1-0.2 mol/L。
7．计算下列溶液的滴定度，以g/mL表示：
（1）以0.2015 mol/LHCl溶液，用来测定Na2CO3, NH3； （2）以0.1896 NaOH溶液，用来测定HNO3, CH3COOH。 100.09gmol/L?0.01068TNa2CO3/HCl?g/mL2?1000mL解：（1）
17.03g0.2015mol/L?mol/L?0.003432TNH3/HCl?g/ml10000.2015mol/L?63.01gmol/L?0.01195THNO3/NaOH?g/mL（2） 1000mL60.04g0.1896mol/L?mol/L?0.01138TCH3COOH/NaOH?g/mL1000ml0.1896mol/L?
8．计算0.01135 mol/L HCl溶液对CaO的滴定度。
2?0.01135mol/L?解：TCaO/HCl?
100056.08gmol/L?0.001273g/mL
g/mL求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度。9.已知高锰酸钾溶液浓度为TCaCO/KMnO?0.005005
34解：
0.005005g/mL?cKMnO45?cKMnO4?MCaCO32?1000mL?0.02000(mol/L)?5?cKMnO4?100.092?1000mL
TFe/KMnO4?5?0.02000?55.85?0.005585(g/mL)1000
10．30.0 mL 0.150mol/L HCl溶液和20.0 mL 0.150mol/L Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性还是碱性？计算过量反应物的浓度。
解： 2HCl + Ba(OH)2= BaCl2 + 2H2O
与同浓度20.0 mL的碱反应需40.0mL的HCl溶液, 仍有Ba(OH)2未被反应，所以溶液呈碱性。
(20.0?0.150?cBa(OH)2?1?30.0?0.150)2?0.0150(mol/L) 30.0?20.0
11．滴定0.1560g草酸的试样，用去0.1011mol/L NaOH 22.60 mL。求草酸试样中H2C2O4·2H2O的质量
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分数。
解： H2C2O4 +2 NaOH = Na2C2O4 + 2H2O
1?0.1011mol/L?22.60?10?3L?126.07g/molw%?2?100%?92.32%
01560g
12．分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500mol/L的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去，用浓度为0.2012mol/L的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL。计算试样中CaCO3的质量分数。
解： CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2CO3 HCl + NaOH = NaCl + H2O
1?(0.2500mol/L?25.00mL?0.2012mol/L?5.84mL)?100.09g/mol2CaCO3%??100%= 84.67%
0.3000g?1000mL13．在500 mL溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度：
3 Zn2+ +2 [Fe(CN)6]4- === K2Zn[Fe(CN)6]2
解：
9.21g368.35g/molc??0.05001mol/L 0.500L30.05001mol/L?65.39g/mol?2?0.004905T?g/mL?4.905mg/mL1000
14．相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，与c1/5KMnO4 = 0.200mol/L的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反应为
5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ === 2 Mn2+ + 5 O2 + 8H2O
解法1：设需要KMnO4 V mL
n12H2O2?n15KMnO4 2.50?1.01?3.00%?0.200?V V?22.30(mL)34.022解法2：
2.50?1.01?3.00?0.200??V?34.0252
V?22.30(mL)
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