年产10万吨煤制乙醇生产工艺设计解析

河南理工大学2012届毕业设计

比会带来氢气浪费,过高的压力不仅不能明显提高转化率,同时还会增大设备的磨损。

目前乙醇合成条件一般为:压力3-l0MPa ,温度250 -300℃,H2/ COx比3-5,空速6000-12000h-1,这与合成甲醇工艺较为相似,从目前合成醇类的研究发展和应用情况看,低压和10MPa 的中压法更更加具有市场价值,可以有效降低投资和运行成本。

1.4.2 乙醇合成的工艺过程

乙醇的合成工艺,大致可以分为原料气的制备和净化、压缩、合成和蒸馏四个工序。

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第2章 工艺流程选择

2.1 工艺流程简图

原料气净化 净化 压缩 乙醇

精馏 合成

图2-1 煤制乙醇的简单工艺流程

2.2 原料气制备方案选择

为便于原料就地利用及经济等方面考虑可选择焦炉煤气为原料气,这样既可充分利用炼焦过程中产生的附加产品焦炉煤气,从根本上解决焦炉煤气放散问题,而且是一个综合利用焦炉煤气,提高工厂效益的工程。

2.3 净化工艺方案选择

在乙醇合成过程中,对原料气的净化要求十分严格,原料气经过净化处理后才可作为合成乙醇的原料气。目前,原料气的成分比较复杂,除了含有多种类型的硫和氨,还含有焦油、酚类、苯、蔡甚至氯类杂质。下表2-1给出了某典型焦炉煤气的杂质组成。

表2-1 焦炉煤气中杂质含量 mg/m

名称

焦油

有机硫

硫化氢

COS

CS2

噻吩类

3杂质 含量

80-120 250 200 2000-5000 300 100 80-100 300 20-50

原料气中含有多种杂质,其中焦油、苯、萘、不饱和烯烃会在后续的气体转化和乙醇合成中影响催化剂的活性, 由无机硫和有机硫组成的混合硫化物是气体转化和乙醇合成催化剂的毒物 ,否则会导致转化和合成催化剂永久性中毒失活。因此,能否彻底脱除杂质,深度净化原料气,直接影响着乙醇的合成,焦炉煤气中杂质含量高,净化难度大,净化成本高,制约了其作为化工原料气的用途和经济性。因此,彻底脱除杂质,深度净化焦炉煤气,是焦炉煤气资源化利用的

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关键。

原料气中杂质的脱除流程如下:原料气经过冷凝、电捕焦油、 脱氨、洗苯等操作流程,回收焦油、硫、氨、苯等化工产品。

焦油的脱除:原料气首先进人气液分离器,分离出焦油和氨水,再进人初冷器,用循环水和新鲜水对煤气进行了冷却,之后人鼓风机,提高压力后送至电捕焦油器脱除焦油;氨的脱除:采用硫酸进行化学吸收,氨与饱和器内母液中的硫酸中和生成硫酸铵;苯和萘的脱除:脱了氨的原料气先由终冷器冷却后经串联的多台洗苯塔内洗油脱除苯, 含苯洗油送苯蒸馏工序提取轻苯,合成气压缩至2MPa,进入脱硫工序,净化的难点是硫化物的脱除。焦炉煤气中含有的绝大部分无机硫和极少部分的有机硫可在焦化厂化产湿法脱硫时脱掉,而绝大部分有机硫只能采用干法脱除。

干法脱除有机硫有4种方法,即吸收法、热解法、水解法、加氢转化法,目前国内外主要采用水解法和加氢转化法脱除有机硫。

①水解法脱除有机硫由于操作温度为中低温,可避免强放热的乙烷化副反应发生,是目前国内外脱除煤气中有机硫十分活跃的研究领域。但水解催化剂的活性随温度的升高和煤气中氧含量的增大而急剧下降旧,且对COS、CS2水解效果好,对煤气中的噻吩、硫醚、硫醇基本不起作用,这是水解法脱除有机硫的致命缺陷。焦炉煤气经湿法脱硫后可脱去绝大部分的H2S和少量的有机硫。脱硫的技术瓶颈是如何深度脱除形态复杂、难以用常规方法分解脱除的有机硫,尤其是化学稳定性高、难以分解的噻吩、硫

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