14、无机化学万题库(填空题)(16-21)

? 五氰·羰合铁 (Ⅱ)配离子 ; ? 四氯合铂 (Ⅱ)酸四氨合铜 (Ⅱ) ; ? 二水合溴化二溴·四水合铬 (Ⅲ) 。 117.按EAN规则,下列配合物中的 x 、y 、z 值分别是:

Fe (CO)2 (NO)X x = ; NaCo (CO)3(NO) y y = ; Mn2 (CO)Z z = 。*** 118.由光谱实验测得下列配离子中 Cr (Ⅲ) 的分裂能:

化合物 Δ/kJ·mol-1 Cr (H2O)63 Cr (NCS)63 Cr (NH3)63 +-+Cr F63- Cr Cl63- Cr (CN)63 -208 213 258 181 158 314 则晶体场强弱次序为 。 *** 119.判断下列各对配合物的相对稳定性:

? Cd (CN)42 Cd (NH3)42 ; ? AgBr2 AgI2

? Ag (S2O3)23 Ag (CN)2 ; ? FeF2 HgF

? Ni (NH3)42 Zn (NH3)42 。*** 120.[Pt BrCl (NH3) Py] 的几何异构体数目为 。**

121.一些配合物中,含有配体Pph3 ,该配体的名称是 ,它是 齿配

体。edta4的名称是 ,它是 齿配体。**

122.配体F、CN、H2O、OH在光谱化学序列中的顺序是 。 ***

123.CrCl3·6 H2O的三种溶剂合异构体分别为 、 、 。[(H3N)5Co (NO2)]Cl2 的键合异构体是 。 ***

124.Mn (CN)64 与 Fe (CN)63 都是 (高、低)自旋配离子,其中心离子Mn2

---

和Fe3 均以 杂化轨道与CN成键;而MnCl64 和 FeCl63 都是

(高、低)自旋配离子,其中心离子Mn2和Fe3 均以 杂化轨道与

Cl成键。***

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125.分裂能Δ的大小主要决定于配合物的 ,中心离子的 和d轨

道的 ;此外,还与配体的种类有很大关系,如CN、CO配体的配合物的Δ值高,是因为它们都是 配体。***

126.若将K2[Ni (CN)4]溶解于液氨中,并加入金属钾,则得到一种黄色配合物K4[Ni (CN)4]。

在 [Ni (CN)4]4配离子中,Ni是处在 氧化态,它与 是等电子体;

它们的空间构型也相同 ,是 。***

127.配合物[ (C5H5) V (CO)3 ]在液氨中能被金属钠还原,产生负离子 [ (C5H5) V (CO)3 ]n ,

n 值等于 。****

128.Ni (CO)4 是一种羰基配合物,其分子空间构型为 ,中心原子的外层电子采用 杂化轨道进行成键,除了与羰基生成正常的配键外,还形成了 键,使金属与羰基之间的配位结合大大增加。形成此种键时,中心原子

是电子的 体,羰基配体是电子的 体。因此,形成金属羰基化合物时,金属大多处于 氧化态。***

129.指出下列配合物中金属原子的表观氧化数(即每个配体均提供偶数电子时,金属原子上

所带的电荷数):**** ? Fe (CO)3 (Pph3)2 。 ? Pt (CH3)2 (PEt3)2 。 ? Me 3 WCl3 。 ? ( η5- C5H5 ) ZrCl2 。 ? ( η5- C5H5 ) Mo (CO)3CH3 。 ? Cr (CO)44 。

? Mn (NO)3 (CO) 。 ? [Cr2 (CH3)8]4 。

130.SCN作为配体时,有时以S原子配位,如 [Hg (SCN)4]2 ,有时以N原子配位 ,如

[Fe (NCS)x]3

- x

,这是因为 。**

131.根据EAN规则,在NO存在下,光解 Cr (CO)6 溶液,得一配体全被取代的化合物,其

化学式为 。**** (提示:NO为三电子给予体)

132.金属螯合物与具有相同配位原子的、结构相似的非螯型配合物相比 ,其稳定性要大得

多 ,这种现象称为 。上述螯合与非螯合的成键情况是相同的 ,所以反应

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热差别很小 ,因此可以推断螯合反应的ΔG负得更多的原因是 。*** 133.Pt (NH3)2 Cl2 的空间构型为 ,它有 种几何异构体,其中 式结构的异构体具有抗癌作用。*

134.螯合剂在结构上通常需要满足的三项条件是 :① ; ② ;③ 。 螯合物的稳定性还与成环数和环的大小有关 ,表现为 。*** 135.配离子 [Ti (H2O)6]3 可见光谱的最大吸收峰在20400 cm1 ,则Δo= cm1,

1 Dq = cm1 。在八面体场中,d 3 电子构型的晶体场稳定化能(CFSE)

为 Dq ,可换算为 cm1 。***

136.比较下列各对配离子分裂能Δ的大小(用“>” 、“<”符号表示),并简要说明理由: ? [Fe (H2O)6]2 [Fe (H2O)6]3

理由 ; ? [Cu (NH3)4]2 [Cu (NH3)4]

理由 ; ? [Fe F6]3 [Fe (CN)6]3

理由 ; ? [Ni Cl4]2 [Pt Cl4]2

理由 。*** 137.在 [Ni (CN)4]4 配离子中,Ni 是处于 氧化态;它与Ni 的

配合物是等电子体,它们的空间构型都是 。**** 138.NiCl42为四面体,而 Pt Cl42为平面四方形,原因是

。***

139.根据18电子规则,写出下列羰合物分子中的 n 值:Mo (C6H6)(CO)n ; Mn (CH3)(CO)n ;Ni (CO)n [P (C6H5)3]2 。***

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140.配合物H [Pt Cl3 (NH3)]的中心离子是 ,配位原子是 ,配位数是 , 空间构型是 ,系统名是 。** 141.晶体场理论认为,在电子构型为 d 1 ~ d 10 的过渡金属离子中,当形成六配位的八面体

配合物时,可能形成高自旋或低自旋两种配合物的中心离子电子构型为 ,其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋配合物的 ;中心离子电子构型为 的过渡金属配离子多具有一定颜色,这是由于中心离子能产生 而引起的。*** 142.已知下列配合物的有关数据 [Fe (H2O)6]2 [Co (NH3)6]3

M n 的 P / cm1 17600 21000

△o / cm1 10400 22900

可判断 [Fe (H2O)6]2 为 型配合物,中心离子的 d 电子排布式为 ,

晶体场稳定化能CFSE为 cm1;[Co (NH3)6]3为 型配合物,中心

离子的 d 电子排布式为 ,晶体场稳定化能CFSE为 cm1。***

143.已知螯合物 [Co (en)3]2 的磁矩 μ = 3.82 B.M. ,根据价键理论它的中心离子价层

电子分布图为 ,中心离子的杂化轨道为 ,配合物的空间构型为 ,属于 轨型配合物。**

144.已知螯合物 [Co (EDTA)] 的磁矩 μ = 0 B.M. ,根据价键理论它的中心离子价层电

子分布图为 ,中心离子的杂化轨道为 ,配合物的空间构型为 ,属于 轨型配合物。**

145.[Pt (NH3)6][Pt (CN)4]的系统名为 ;二氯一草酸根一(乙

二胺)合铁 (Ⅲ) 配离子的化学式为 。**

146.[Fe Cl2 (C2O4) (en)]的系统名为 ; 四氰合铂 (Ⅱ) 酸六

氨合铂 (Ⅱ) 的化学式为 。** 147.[Co (ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 的系统名为 ,中心离子

是 ,配位体是 ,配位原子是 ,中心离子的配位数是 ,配离子的电荷是 ,配离子的空间构型是 。**

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