? 五氰·羰合铁 (Ⅱ)配离子 ； ? 四氯合铂 (Ⅱ)酸四氨合铜 (Ⅱ) ； ? 二水合溴化二溴·四水合铬 (Ⅲ) 。 117．按EAN规则，下列配合物中的 x 、y 、z 值分别是：
Fe (CO)2 (NO)X x ＝ ； NaCo (CO)3(NO) y y ＝ ； Mn2 (CO)Z z ＝ 。*** 118．由光谱实验测得下列配离子中 Cr (Ⅲ) 的分裂能：
化合物 Δ/kJ·mol－1 Cr (H2O)63 Cr (NCS)63 Cr (NH3)63 ＋－＋Cr F63－ Cr Cl63－ Cr (CN)63 －208 213 258 181 158 314 则晶体场强弱次序为 。 *** 119．判断下列各对配合物的相对稳定性：
? Cd (CN)42 Cd (NH3)42 ； ? AgBr2 AgI2
－
＋
－
－
? Ag (S2O3)23 Ag (CN)2 ； ? FeF2 HgF
－
－
＋
＋
＋
＋
? Ni (NH3)42 Zn (NH3)42 。*** 120．[Pt BrCl (NH3) Py] 的几何异构体数目为 。**
121．一些配合物中，含有配体Pph3 ，该配体的名称是 ，它是 齿配
体。edta4的名称是 ，它是 齿配体。**
－
122．配体F、CN、H2O、OH在光谱化学序列中的顺序是 。 ***
123．CrCl3·6 H2O的三种溶剂合异构体分别为 、 、 。[(H3N)5Co (NO2)]Cl2 的键合异构体是 。 ***
124．Mn (CN)64 与 Fe (CN)63 都是 （高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2
－
－
＋
＋
－
－
－
－－－
和Fe3 均以 杂化轨道与CN成键；而MnCl64 和 FeCl63 都是
（高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2和Fe3 均以 杂化轨道与
＋
＋
Cl成键。***
190
－
125．分裂能Δ的大小主要决定于配合物的 ，中心离子的 和d轨
道的 ；此外，还与配体的种类有很大关系，如CN、CO配体的配合物的Δ值高，是因为它们都是 配体。***
126．若将K2[Ni (CN)4]溶解于液氨中，并加入金属钾，则得到一种黄色配合物K4[Ni (CN)4]。
在 [Ni (CN)4]4配离子中，Ni是处在 氧化态，它与 是等电子体；
－
－
它们的空间构型也相同 ，是 。***
127．配合物[ (C5H5) V (CO)3 ]在液氨中能被金属钠还原，产生负离子 [ (C5H5) V (CO)3 ]n ，
－
n 值等于 。****
128．Ni (CO)4 是一种羰基配合物，其分子空间构型为 ，中心原子的外层电子采用 杂化轨道进行成键，除了与羰基生成正常的配键外，还形成了 键，使金属与羰基之间的配位结合大大增加。形成此种键时，中心原子
是电子的 体，羰基配体是电子的 体。因此，形成金属羰基化合物时，金属大多处于 氧化态。***
129．指出下列配合物中金属原子的表观氧化数（即每个配体均提供偶数电子时，金属原子上
所带的电荷数）：**** ? Fe (CO)3 (Pph3)2 。 ? Pt (CH3)2 (PEt3)2 。 ? Me 3 WCl3 。 ? ( η5- C5H5 ) ZrCl2 。 ? ( η5- C5H5 ) Mo (CO)3CH3 。 ? Cr (CO)44 。
－
? Mn (NO)3 (CO) 。 ? [Cr2 (CH3)8]4 。
－
130．SCN作为配体时，有时以S原子配位，如 [Hg (SCN)4]2 ，有时以N原子配位 ，如
－
－
[Fe (NCS)x]3
－ x
，这是因为 。**
131．根据EAN规则，在NO存在下，光解 Cr (CO)6 溶液，得一配体全被取代的化合物，其
化学式为 。**** （提示：NO为三电子给予体）
132．金属螯合物与具有相同配位原子的、结构相似的非螯型配合物相比 ，其稳定性要大得
多 ，这种现象称为 。上述螯合与非螯合的成键情况是相同的 ，所以反应
191
热差别很小 ，因此可以推断螯合反应的ΔG负得更多的原因是 。*** 133．Pt (NH3)2 Cl2 的空间构型为 ，它有 种几何异构体，其中 式结构的异构体具有抗癌作用。*
134．螯合剂在结构上通常需要满足的三项条件是 ：① ； ② ；③ 。 螯合物的稳定性还与成环数和环的大小有关 ，表现为 。*** 135．配离子 [Ti (H2O)6]3 可见光谱的最大吸收峰在20400 cm1 ，则Δo＝ cm1，
＋
－
－
1 Dq ＝ cm1 。在八面体场中，d 3 电子构型的晶体场稳定化能（CFSE）
－
为 Dq ，可换算为 cm1 。***
－
136．比较下列各对配离子分裂能Δ的大小（用“>” 、“<”符号表示），并简要说明理由： ? [Fe (H2O)6]2 [Fe (H2O)6]3
＋
＋
理由 ； ? [Cu (NH3)4]2 [Cu (NH3)4]
＋
＋
理由 ； ? [Fe F6]3 [Fe (CN)6]3
－
－
理由 ； ? [Ni Cl4]2 [Pt Cl4]2
－
－
理由 。*** 137．在 [Ni (CN)4]4 配离子中，Ni 是处于 氧化态；它与Ni 的
－
配合物是等电子体，它们的空间构型都是 。**** 138．NiCl42为四面体，而 Pt Cl42为平面四方形，原因是
－
－
。***
139．根据18电子规则，写出下列羰合物分子中的 n 值：Mo (C6H6)(CO)n ； Mn (CH3)(CO)n ；Ni (CO)n [P (C6H5)3]2 。***
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140．配合物H [Pt Cl3 (NH3)]的中心离子是 ，配位原子是 ，配位数是 ， 空间构型是 ，系统名是 。** 141．晶体场理论认为，在电子构型为 d 1 ～ d 10 的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体
配合物时，可能形成高自旋或低自旋两种配合物的中心离子电子构型为 ，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋配合物的 ；中心离子电子构型为 的过渡金属配离子多具有一定颜色，这是由于中心离子能产生 而引起的。*** 142．已知下列配合物的有关数据 [Fe (H2O)6]2 [Co (NH3)6]3
＋
＋
M n 的 P / cm1 17600 21000
＋
－
△o / cm1 10400 22900
－
可判断 [Fe (H2O)6]2 为 型配合物，中心离子的 d 电子排布式为 ，
＋
晶体场稳定化能CFSE为 cm1；[Co (NH3)6]3为 型配合物，中心
－
＋
离子的 d 电子排布式为 ，晶体场稳定化能CFSE为 cm1。***
－
143．已知螯合物 [Co (en)3]2 的磁矩 μ ＝ 3.82 B.M. ，根据价键理论它的中心离子价层
＋
电子分布图为 ，中心离子的杂化轨道为 ，配合物的空间构型为 ，属于 轨型配合物。**
144．已知螯合物 [Co (EDTA)] 的磁矩 μ ＝ 0 B.M. ，根据价键理论它的中心离子价层电
子分布图为 ，中心离子的杂化轨道为 ，配合物的空间构型为 ，属于 轨型配合物。**
145．[Pt (NH3)6][Pt (CN)4]的系统名为 ；二氯一草酸根一（乙
二胺）合铁 (Ⅲ) 配离子的化学式为 。**
146．[Fe Cl2 (C2O4) (en)]的系统名为 ； 四氰合铂 (Ⅱ) 酸六
氨合铂 (Ⅱ) 的化学式为 。** 147．[Co (ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 的系统名为 ，中心离子
是 ，配位体是 ，配位原子是 ，中心离子的配位数是 ，配离子的电荷是 ，配离子的空间构型是 。**
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