型，其中s 成分占 ，p 成分占 。** 83．填充下表：***
配 离 子 杂化轨道类型 杂化轨道数目 键角 构型 磁矩 / B.M. [MnBr4]2－ [Mn (CN)6]3－ 84．根据晶体场理论填充下表：***
配 离 子 系 统 命 名 Δo / J P / J d 电子排布式 μ / B.M. 高 / 低自旋 相对稳定性 [Co (CN)6]3 67.52×1035.35×10 －20 －20－ [CoF6]3 － 25.82×1035.35×10 －20－20 85．填写下列表格：***
配位化合物 K3[Al (C2O4)3] [CoCl2 (en)2]2SO4 [CoCl (NH3)5]Cl2 (NH4)3[SbCl6] Li [AlH4] K4[Fe (CN)6] Na[Cr (EDTA)] Ni (CO)4 [Cr (NH3)6][Co (CN)6] 86．已知 K
Θ
－
中 心原 子 21
配 位体 Θ
配 位原 子 配位数 －50
系 统 命 名 ，则下列反应：
Θ
稳(Ag (CN)2)＝1.26×10
－
－
，Ksp Ag2S＝6.3×10
－
2 Ag (CN)2 (aq) ＋ S2(aq) ＝ Ag2S (s) ＋ 4 CN(aq) 的K为 。**
186
87．已知 [Ni (NH3)4]2 的磁矩大于零 ，[Ni (CN)4]2 的磁矩等于零 ，则前者的空间几何构
＋
－
型是 ，杂化方式是 ；后者的空间几何构型是 ，杂化方式是 。**
88．配合物 Fe (CO)5 的磁矩 μ＝ 0 ，可推知中心原子的杂化方式为 ，配合
物的空间构型为 。*** 89．根据配合物的价键理论 ，判断下列配合物中心离子的杂化轨道类型：
[Zn (NH3)4]2（μ＝0） ；[Fe (H2O)6]3（μ＝5.9 B.M.） ；
＋
＋
[Ag (CN)2]（μ＝0） ；[Al F6]3（μ＝0） 。**
－
－
90．已知 [Co (CN)6]3 的μ＝ 0 ，可推知中心离子的杂化方式为 ，配离子的
－
空间构型为 ；按照晶体场理论 ，可推知中心离子的 d 电子在分裂的 d 轨道中的排布方式为 。***
91．[Pt (NH3)2 (OH)2 Cl2] 有 种几何异构体；[Pt (NH3)2 (OH) Cl3] 有 种
几何异构体。** 92．在过渡金属离子的八面体配合物中 ，当 Δo P 时 ，可形成低自旋配合物 ， 当 Δo P 时 ，可形成高自旋配合物 。（ 填 > 、< ）*
93．根据晶体场理论 ，过渡金属八面体配合物的稳定性由中心离子与配位体之间的静电吸引
作用和 CFSE（晶体场稳定化能）共同决定 ，两者中起主要作用的是
。**
＋
－
94．根据晶体场理论的有关知识 ，[Fe (H2O)6]2为 自旋配合物 ，[Fe (CN)6]4为
自旋配合物 ，中心离子 d 电子的排布方式分别为 、 ，
它们的晶体场稳定化能（CFSE）分别为 、 ，（令Δo＝10 Dq） 按价键理论两者中心离子的杂化方式分别为 、 。**** 95．[Ni (CN)4]2 的空间构型为 ，它具有 磁性 ，其中中心离子采
－
用 杂化轨道与 CN 成键 ，配位原子是 。**
96．具有 d5 构型的过渡金属离子 ，在八面体弱场中 ，t2g 轨道上有 个电子 ，eg 轨道上有 个电子；在八面体强场中 ，t2g 轨道上有 个电子 ，eg 轨道上有 个电子 。**
187
－
97．配位数为 4 的配离子 ，其空间构型为 或 。* 98．[Cu (en)2]2 的稳定常数比 [Cu (NH3)4]2 的稳定常数大 ，其原因是
＋
＋
。*
99．已知 [CoF6]3 为顺磁性 ，[Co (CN)6]3 为逆磁性 ，其中心离子所采用的杂化轨道分别
－
－
为 和 ，前者为 轨型，后者为 轨型 。* 100．K[Co (NO2)4 (NH3)2]的系统命名为 。** 101．配合物 K3[Ag (S2O3)2] 和 H2[SiF6] 的系统命名分别为 和 。*
102．三氯化五氨一水合钴 (Ⅲ) 的分子式为 ；碳酸一氯一
硝基四氨合铂 (Ⅳ) 的分子式为 。**
103．[Co (NO2)6]3 配离子呈黄色 ，相应的吸收光呈 色 ；而 [Co (NH3)6]3 配
－
＋
离子呈 色 ，相应的吸收光呈 色 。**** 104．有三种组成为 CrCl3 · 6 H2O 的配合物 ，它们各呈不同的颜色，它们互为 异构体。有两种组成为 [CrCl2 (NH3)4] 的八面体构型的配离子 ，它们互为 异构体 ，也呈不同的颜色。*** 105．根据18电子规则写出下列分子中的 n 值：Mo (C6H6) (CO)n n ＝ ； Mn (CH3) (CO)n n ＝ ； Ni (CO)n[P (C6H5)3]2 n ＝ 。*** 106．比较下列两组配离子稳定性的相对大小：（用 > 或 < 符号表示）
[Zn (NH3)4]2 [Zn (CN)4]2 ； [Fe (C2O4)3]3 [Al (C2O4)3]3。**
＋
－
－
－
＋
107．[Fe Cl4]2为高自旋，[Pt Cl4]2为低自旋，这是因为
－
－
。*** 108．配合物的化学式相同 ，但配位体的相对位置不同而引起性质不同的现象称为 ；当一种配位个体与它的镜象不能互相重叠时 ，则这两个配位个体将具有 ，这种现象称为 。** 109．配合物 K3[Fe (CN)5 (CO)] 中配离子的电荷数为 ，配离子的空间构型为 ，配位原子为 ，中心离子的配位数为 。d
188
电子在t2g 和 eg 轨道上的排布方式为 ，中心离子所采取的轨道杂化方式
为 ，该配合物属 磁性分子。*** 110．命名下列配合物：
? [Pt (NH3)(NO2)(Py)(NH2OH)]Cl ； ? [Cr (H2O)(en)(C2O4)(OH)] ； ? [Cr (NH3)6][Co (CN)6] ； ? [PtCl2 (OH)2(NH3)2] 。*** 111．指出下列配合物或配离子分别属于哪一类的异构现象：(即可找到这类异构体) ① 顺－[CoBrCl (NH3)2(en)] ② [Co (NO2)(NH3)5]2 ③ [PtCl2 (NH3)2]
＋
＋
④ [Cu (NH3)4] [PtCl4] ⑤ [PtCl (NH3)5]Br (填写标号即可)
几何异构 ，旋光异构 ，电离异构 ， 键合异构 ，配位异构 。***
112．若不考虑电子成对能，[Co (CN)6]4的晶体场稳定化能为 Dq ，[Co (H2O)6]2
－
＋
的晶体场稳定化能为 Dq 。***
113．已知 [Pt Cl2 (NH3)2] 有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化 ；[Zn (CN)4]2的中心离子所采取的杂化轨道是 杂化。**
－
114．指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：***
? [CoCl4]2 ； ? [MnF6]4 ； ? [Fe (H2O)6]2
－
－
＋
－
＋
；
? [Ni (H2O)4]2 ； ? [Mn (CN)6]4 ； ? [Zn (CN)4]2 。
－
115．根据晶体场理论估计，下列各对配离子中哪一个吸收光的波长较长？（用> 、< 表示） ? [TiF6]3 [Ti (CN)6]3 ； ? [CrCl6]3 [Cr (NH3)6]3
－
－
－
＋
? [Ir (en)3]3 [Co (en)3]3 ； ? [Fe (H2O)6]3 [[Fe (H2O)6]2]
＋
＋
＋
＋
**** 116．写出下列配合物的化学式：*** ? 四异硫氰根·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 ； ? 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) ；
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