（十八） 配位化合物
1．已知：[Ag(NH3)2] K稳 ＝1.1×107 AgCl Ksp =1.6×10
＋
－10
Θ
Ag2CrO4 Ksp ＝9.0×10
－
－12
[Ag(NH3)2] ＋ e- = Ag + 2 NH3 ?＋
（A）
－ AgCl ＋ e- = Ag ＋ Cl ?（B） Ag2CrO4 ＋2 e- = 2 Ag + CrO24 ?ΘΘ
（C）
则 ? ?Θ
（A） ?（B）(填写大于、小于)
（B） ?（C）(填写大于、小于) ***
－
－
－
Θ
Θ
Θ
2．已知： Zn(OH)42＋ 2 e = Zn ＋ 4 OH
＋
－
?Θ＝－1.22 v
Θ Zn2 ＋ 2 e = Zn ?＝－0.76 v
计算 Zn(OH)42的 K稳 ＝ 。
－
3．配合物 [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)] 的系统命名法名称为：
。** 4．四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铂（Ⅱ）的结构简式为：
。*** 5．已知 ： [Co(NH3)6]Clχ呈抗磁性， [Co(NH3)6]Clу呈顺磁性，则： χ＝ ，у＝ 。*** 6．已知 CoCl3·χNH3 的配合物有两种同分异构体。若用 AgNO3沉淀 0.05 mol
CoCl3·χNH3 中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO3 ；另一种则 消耗了 0.10 mol 的AgNO3 。这两种配合物的化学式分别是 和 。**
7．四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别是
和 。**
8．Ni2的两种配合物，[NiCl4]2是 磁性，其空间构型是 ；[Ni(CN)4]2
＋
－
－
是 磁性，其空间构型是 。** 9．将CoCl2水溶液不断加热，其颜色由红色 [Co(H2O)6]2变成蓝色[CoCl4]2。如果后者是四
＋
－
174
面体结构，按晶体场理论，两配离子中钴离子的 d 电子排布式分别为
和 。*** 10．K4[Fe(CN)6] 为低自旋配合物，[Fe(H2O)6]Cl3 是高自旋配合物，根据晶体场理论，它们 的 t2g 和 eg 轨道上电子排布式分别为 和 。*** 11．对于八面体构型的配离子，若中心离子具有 d 7 电子组态，则：在弱场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子；在强场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子。***
12．已知 Co 的原子序数为 27 ，[Co(NH3)6]3 和 [Co(NH3)6]2 离子的磁矩分别为 0 和
＋
＋
3.88 B.M.。由此可知中心离子的 d 电子在 t2g 和eg轨道上的分布分别是 和 。***
13．已知铁的原子序数为 26 ，则 Fe2 在八面体场中的晶体场稳定化能(以Δo＝10 Dq 表示)
＋
在弱场中是 ，在强场中是 。***
14．三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为 ，可能的几何异构体的结构
式为 和 。 **** 15．配合物 ① [Pt(NH3)5Cl]Br 和 ② [Co(NH3)5(NO2)]2 存在的构造异构(结构异构)的种类和
＋
结构简式分别为 ① 和 ② 。**** 16．下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用 > 或 < 表示）：
? [Cu(NH3)4]2 [Cu(en)2]2； ? [Ag(S2O3)2]3 [Ag(NH3)2]
＋
＋
－
＋
? [Co(NH3)6]3
－
＋
－
[Co(NH3)6]2； ? [FeF6]3 [Fe(CN)6]3 ***
＋
－
－
＋
Θ
－
Θ
17．已知 K稳[Au(SCN)2]＝1.0×1018 ，Au ＋ e- = Au 的 ?＝1.68 v ，
则 [Au(SCN)2]＋e ＝Au + 2 SCN 的 ?＝ v 。*** 18．某配合物的化学式为 CoCl3·4 NH3·H2O ，内界为正八面体构型配离子。1 mol 该化合物
溶于水中，加入过量 AgNO3，有2 mol AgCl生成。它的结构简式是
按无机化合物系统命名原则，命名为 。** 19．[Co(en)3]Cl3 的系统命名为 ，中心离子是
175
－
中心离子的电荷数是 ，配离子的电荷数是 ，配位体的 结构简式是 ，中心原子的配位数是 。*** 20．在配合物 [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化数是 ，配位数是 ，配位原子是 ，按系统命名法应称为 。 ***
＋
21．在水溶液中 Fe3易和 K2C2O4 生成 K3[Fe(C2O4)3] ， 此化合物应命名为
。Fe3 的配位数为 ，配离子的空间构型
＋
为 。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为 5.9 B.M.， 按晶体场理论，中心离子d 电子排布为 。*** 22．Mn(acac)3 的磁矩为 4.90 B.M. ，试指出：
? 中心原子氧化态 ；? 中心原子的配位数 ； ? 中心原子单电子数 ；? 配合物的空间构型 ； ? 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 23．命名下列配合物：
? NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] ； ? [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl ； ? [Ru(N2)(NH3)5]Cl2 ； ? K[PtCl3(C2H4)] ； ? － Cl －
Clen en Co －
。 Cl *** － － 24．写出下列配合物的结构简式：
五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子 ；
176
二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) ；
四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 ； 二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) ； 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) 。*** 25．实验测定： Mn(Py)2Cl2 (Py 为吡啶分子) 的磁矩我3.88 B.M. ，试指出： 中心原子氧化态 ；中心原子的配位数 ； 中心原子的单电子数 ；配合物的空间构型 ； 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 26．根据价键理论判断下列配位个体的磁矩（B.M.）： [Cu(NH3)4]2（平面正方形） ；
＋
[Ni(CN)4]2（平面正方形） ；
－
[FeF6]3 （八面体） ；
－
[Pt(NH3)2Cl2] （平面正方形） ；
[Co(H2O)6]2（八面体） 。***
＋
27．下列各配离子的中心原子中不成对电子数为：
[Ni(H2O)6]2 ；[Mn(CN)6]4 ；[Cr(H2O)6]3
＋
－
－
－
＋
；
[Zn(CN)6]4 ； [FeF6]3 。** 28．已知 [Ni(NH3)4]2 的磁矩为 3.2 B.M. ，根据价键理论，中心原子的杂化轨道
＋
为 ，空间构型为 ，中心原子的配位数为 。而根据晶体场理论，中心原子的 d 电子排布为 ，未成对电子数为 。*** 29．根据价键理论填写下表：***
配合物 磁矩 / B.M. 中心离子杂化轨道类型 配合物空间构型 [Cu(NH3)4]2 1.73
＋
Ni(CO)4 0
[Co(CN)6]3
－
0
[Mn(H2O)6]2 5.92
＋
Cr(CO)6 0
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