（十六） 碱金属 碱土金属
1．金属钠保存在 中，金属锂保存在 中。* 2．在碱金属的氢氧化物中，溶解度最小的是 。* 3．由 MgCl2·6H2O 制备无水 MgCl2 的方法是 化学方程式是 *** 4．Ba2虽然有毒，但由于 BaSO4 和 ，
＋
因此可用于消化道 X－射线检查疾病的造影剂。*** 5．ⅠA族只有 ⅡA族只有 能直接和氮作用生成氮化物。 ** 6．分离 Be(OH)2 和 Mg(OH)2 可根据它们性质上的差异是 具体方法是 。*** 7．比较下列各对物质的性质：（以 > 或 < 符号表示）
? 熔点 ：BeCl2 CaCl2 ； ? 碱性 ：NH3 PH3 ； ? 氧化性：NaClO NaClO3； ? 溶解度：BaCrO4 CaCrO4 ； ? 水解性：TlCl TlCl3 。*** 8．碱金属与氧化合能形成四种氧化物，它们的名称及通式分别为 ： ； ； ； 。** 9．锂 、钠 、钾 、钙 、锶 、钡 的氯化物在无色火焰中燃烧时，火焰的颜色分别
为 、 、 、 、 、 。** 10．分别比较下列性质的大小：（用 > 、< 表示）*** ? 与水反应的速率： MgO BaO ；
? 溶解度： CsI LiI ；CsF LiF ；LiClO4 KClO4 ；
158
? 碱性的强弱：Be (OH)2 Mg (OH)2 ； Mg (OH)2 Ca (OH)2 ； ? 分解温度：Na2CO3 MgCO3 ； CaCO3 BaCO3 ；
? 水合能：Be2 Mg2 ； Ca2 Ba2 ； Na K 。
＋
＋
＋
＋
＋
＋
11．ⅡA族元素从上向下金属活泼性 ，氢氧化物碱性 ；
ⅡB族元素从上向下金属活泼性 ，氢氧化物或氧化物的碱性碱性 。 ** 12．将下列性质递变规律用“>”、“<”符号连接： ① 酸性： HIO HIO3 H5IO6
② 碱性： Ge (OH)2 Sn (OH)2 Pb (OH)2 ③ 还原性： Cl Br I
－
－
－
④ 氧化性： HClO HClO3 HClO4 ⑤ 热稳定性： CaCO3 SrCO3 BaCO3 ⑥ 金属性： Zn Cd Hg ⑦ 溶解性： Ca3 (PO4)2 CaHPO4 Ca (H2PO4)2 ⑧ 熔点： H2O H2S H2Se ⑨ 导电导热性： Al Cu Ag
⑩ 硬度： P4 Al Si **
13．在碱金属中，标准电极电势?(M＋ / M)最小的电对是 ；在碱土金属中，标
准电极电势?(M2+ / M)最小的电对是 。* 14．在 s 区元素中，不能直接与氢反应生成离子型氢化物的是 。**
15．饱和的NaCl水溶液 、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解 和 时 ，阳极的产物相同；当电解 和 时，阴极 的产物相同。***
16．Na2O2 与稀H2SO4反应的产物是 ，KO2与CO2反应的产物是 。**
17．在ⅡA族元素中，性质与锂最相似的元素是 。它们在过量的氧气中燃烧都生成
159
Θ
Θ
；它们都能与氮气直接化合生成 ；它们的 、 和 这三种盐都难溶于水。** 18．硬水指的是 ，其中 的硬水称为暂时硬水，而 称为永久硬水 。** 19．叶绿素是金属 的螯合物。*
20．ⅠA族和ⅡA族的元素中，在空气中燃烧时，主要生成正常氧化物的是 ； 主要生成过氧化物的是 ；主要生成超氧化物的是 ；能够
生成臭氧化物的是 。**** 21．在 s 区金属中，熔点最高的是 ，熔点最低的是 ；密度最小的是 ；硬度最小的是 。***
22．碱金属和碱土金属有许多重要应用 ，如 被用作光电管阴极 ， 和 形
成的液态合金用作核反应堆的冷却剂等 。** 23．在CaCO3，Ca (HCO3)2，CaSO4，CaCl2，Ca (OH)2 五种钙的化合物中，它们在水中的溶
解度由大至小的顺序为 。** 24．Be (OH)2和Mg (OH)2性质的最大差异是 。**
25．熔盐电解法生产的金属钠中一般含有少量的 ，其原因是 。*** 26．熔盐电解法生产金属铍时加入NaCl的作用是 。*** 27．盛Ba (OH)2的试剂瓶在空气中放置一段时间后，瓶内壁出现一层白膜是 。* 28．比较下列各对化合物溶解度的相对大小（用“>”或“<”符号表示）： ① LiF AgF ； ② LiI AgI ； ③ NaClO4 KClO4 ； ④ CaCO3 Ca (HCO3)2 ； ⑤ Li2CO3 Na2CO3 。**
29．碱土金属的氧化物，从上至下晶格能依次 ，硬度逐渐 ，熔点
依次 。**
160
30．在熔融或蒸发NaOH溶液时，应使用 、 或 制的容器，其中以 制的容器最好，它对NaOH有 的能力。** 31．由于 ，所以许多锂盐是难溶的，其中典型的有 、 、 、 等。*** 32．LiNO3加热到773 K以上时，分解的产物有 。*** 33．与碱金属离子性质相似的离子有 和 。*** 34．把碱金属离子通过一阳离子交换树脂，它们被吸附的顺序为 。** 35．在碱金属的蒸气中，大约含有1％的双原子分子，这些分子的离解能由小到大的顺序为 。**
36．在碱土金属氟化物中，可与碱金属氟化物形成配合物的是 ，其配合物的组
成为 和 。**** 37．在碱土金属硫酸盐中，分解温度最低的是 。**
＋
＋
38．在铍和镁的化合物中，Be2离子的配位数通常为 ，而Mg2离子的配位数为 ，主要原因是 。***
39．在钙的四种化合物 CaSO4、Ca (OH)2、CaC2O4、CaCl2中，溶解度最小的是 。 * 40．水的软化主要是除去水中的 和 离子。通常需要加入的化学药剂是 和 。**
41．国家规定木薯酒中HCN含量在5 ppm 以下。除去木薯酒中微量HCN的方法是： 。**** 42．锌钡白俗称 ，其化学式可写成 ，它可由 和 反应而制得。*** 43．将 PbSO4 和 BaSO4 进行沉淀分离，可加入的试剂为 或 ，
进入溶液的形式为 或 。*** 44．金属锂 、钠 、钙的氢化物 ，氮化物 ，碳化物（乙炔化物）性质的相似点是：
161
和 。*** 45．锂 、钾 、锶 、钡的氯化物分别用 蘸取在无色火焰中灼烧时，火焰的
颜色分别为 、 、 、 。在观察钾的火焰时，应使用 ，其作用是 。** 46．碱金属和碱土金属元素中，除 外，均能溶于液氨中生成 色还原性溶
液，颜色的产生是 对可见光的选择性吸收造成的。*** 47．由钾和钠形成的液态合金，由于 ，因而可用于核反应堆中作 。*** 48．碱金属作为强还原剂主要适用于 。**
162
（十七） 铜 银 金 锌 镉 汞
1．向 Al2(SO4)3 和 CuSO4 混合溶液中放入一个铁钉，发生反应后可生成 ， 方程式为 。** 2．氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是 。**** 3．在氯化银溶于氨水的溶液中加入甲醛并加热，所发生反应的化学方程式是 。****
＋ 4．填写下列物质的颜色： Cu (CN)－ ，VO22 ， － Cu2O ，MnO24 。 ***
5．金能溶于王水，是因为王水具有 性和 性，该反应 方程式为 。*** 6．向硫酸铜和氯化钠的混合浓溶液中通入二氧化硫气体，发生反应的化学方程式和离子反应
式分别是 。*** 7．Cu2和有限量CN的反应方程式为 ；
＋
－
Cu2和过量CN的反应方程式为 。***
＋
－
8．在 Zn(OH)2 ，Fe(OH)2 ，Fe(OH)3 ，Cd(OH)2 和 Pb(OH)2 中，能溶于氨水形成配合物 的有 和 。** 9．将少量的 SnCl2 溶液加入 HgCl2 溶液中，有 产生，其反应方
程式为 ；而将过量的 SnCl2
溶液加入 HgCl2 溶液中，有 产生，其反应方程式为 。*** 10．在硝酸亚汞溶液中加入过量碘化钾溶液，所发生反应的化学方程式为： 。** 11．硝酸亚汞晶体置于过量 KCN 溶液中时，可观察到的现象是
163
所发生的反应是
。*** 12．在 Hg2(NO3)2 和 Hg(NO3)2 溶液中，分别加入过量 Na2S 溶液，其反应方程式分别是 和 。*** 13．在 CuSO4 和 HgCl2 溶液中各加入适量 KI 溶液，将分别产生 和 ；使后者进一步与 KI 溶液作用，最后会因生成 而溶解。** 14．在 Zn , W , Cu , Ga ,Ge , Sn 等金属中，熔点最低的金属是 ，熔点最 高的是 。 *
＋22
15．室温下往含 Ag，Hg22，Zn，Cd 的可溶性盐中各加入过量的NaOH溶液，主要
＋
＋
＋
产物分别为 ， ， ， 。** 16．红色不溶于水的固体 与稀硫酸反应，微热，得到蓝色 溶液和
暗红色的沉淀物 。取上层蓝色溶液加入氨水生成深蓝色 溶液。加入过量 KCN 溶液则生成无色 溶液。*** 17．Cu 在水溶液中 ，容易发生歧化反应，其反应方程式是 。所以一价铜在水溶液中只能 以 物和 物的形式存在。*** 18．在 Hg(NO3)2 溶液中，逐滴加入 KI 溶液，开始有 色
化合物生成，当 KI 过量时溶液变为 色，生成了 。 在 Hg2(NO3)2 溶液中，逐滴加入 KI 溶液时，有 色 化合物生成，KI 过量时则生成 和 。*** 19．CdS 和 ZnS 相比，在水中溶解度小的是 ；在 CuS ，SnS2和As2S3中， 酸性最强的是 ，酸性最弱的是 ；? ?
Θ
Θ
＋
(Sb3+ / Sb) 和
(Sn2+ / Sn)
相比，?值高的是 ；Sn2 和 Hg2中还原性强的
Θ
＋
2＋164
是 。*** 20．? Mg(OH)2 与 Cd(OH)2 比较： 碱性较强；
? HF(aq) 与 H2SiF6 比较： 酸性较强；
＋? Ag 、Au 和 Hg22 比较：在水溶液中 较易发生歧化反应；
＋
＋
? AgF 与 CaF2 比较：在水中 的溶解度较大；
? K2PbCl6 与 PbCl4 比较： 较稳定 。*** 21．青铜的主要成分是 ，黄铜的主要成分是 ；黄金的纯度通常用 表示，它表示 。*** 22．在下列体系中：① Cu2 ＋ I ； ② Cu2 ＋ CN ； ③ Cu2 ＋ S2O32 ；
＋
－
＋
－
＋
－
④ Hg22＋I(过量) ； ⑤ Hg22＋NH3·H2O (过量) ； ⑥ Cu2O＋H2SO4(稀)；
＋
－
＋
⑦ Hg2 ＋ Hg ； ⑧ Hg2Cl2＋Cl ； ⑨ Hg22＋H2S ； ⑩ Hg22＋OH
＋
－
＋
＋
－
能发生氧化还原反应的有 ； 能发生歧化反应的有 ； 能发生归中(反歧化)反应的有 。(填写序号) *** 23．下列硫化物 ZnS、CdS、HgS 和 CuS ，按照它们在水中的溶解度从大到小排列的顺 序为 。** 24．某黑色固体化合物A，它不溶于水、稀醋酸和氢氧化钠，但易溶于热盐酸，生成绿色溶 液B ；溶液B 与铜丝一起煮沸逐渐变成褐色溶液C ，若用大量水稀释C ，生成白色沉
淀D，D溶于氨水得无色溶液E 。经推断它们分别是A B C D E 。** 25．市售硫酸铜晶体俗称为 ，其分子式为 。它受热时 将会 得到 色的 。** 26．最难溶的硫化物是 ，它可溶于 或 溶液中。溶解的 反应方程式分别为
和 。***
165
27．在 ⅡB 族元素的阳离子稀酸性溶液中（[H]＝0.3 mol·L1），通入H2S 气体至饱和，能
＋
－
生成硫化物沉淀的有 离子，不能生成硫化物沉淀的有 离子， 离子则会歧化为 及 。*** 28．元素周期表中第四周期 18 个元素的符号从左至右依次为：
。** 29．AgBr溶于 Na2S2O3 生成 ，若加入 KI 则可生成 ，再加入 KCN 可形成 ，最后加入 Na2S 则生成 。 ** 30．在 HgCl2 溶液中，加入适量 SnCl2 溶液时，首先有 色的 生成； 当 SnCl2 过量时，则转变为 色的 。** 31．选择一个合适的方法或试剂，将选中的题号填写在横线上： ? 除去 H3PO4 中的As (Ⅴ) ；
① 向 H3PO4 溶液中通入 H2S ② 向 H3PO4 溶液中加 P2S5 ? 除去 AgNO3 中的 Cu2 ；
＋
① 向 AgNO3 溶液加浓氨水 ② 向 AgNO3 溶液加适量新制的 Ag2O，过滤 ? 用 H3PO4 和 KCl 为原料制 KH2PO4 ；
① 由 KCl 电解得 KOH ，然后中和 H3PO4 ② KCl 和 H3PO4 直接反应 ? 以 NaCl 为原料，电解制 H2 ，Cl2 及NaOH ，用 ； ① 饱和的 NaCl 水溶液，电极用隔膜隔开 ② 冷、稀的 NaCl 水溶液，电极上加隔膜 ? 漂白羽毛用 。
① 漂白粉 ② 双氧水 *** 32．Ag3PO4 、AgPO3 、Ag4P2O7 、AgCl 均难溶于水 ，它们的颜色依次为 ， ， ， ；能溶于 HNO3 的有 ；
能溶于氨水的有 。** 33．Cu2O与稀硫酸作用生成 ；Mn2O3 与稀硫酸作用生
166
成 ；Hg2Cl2 与氨水作用将生成 。*** 34．填写下表中有关物质或水合离子的颜色：***
物 种 2?Cr2O7 ?CrO24 ?颜 色 物 种 ?Cu (NH3)24 颜 色 物 种 Fe (OH)2 Fe (OH)3 Cr (OH)3 Zn (OH)2 Cu (OH)2 颜 色 Cu (CN)?2 CrO5 ( 乙醚中 ) Cr2O3 Cu2+ MnO4 ?MnO24 ?CuCl24 35．在下列八种金属中： Ag 、Al 、Cu 、Fe 、Hg 、Na 、Sn 、Zn ，导电性最好的是 ；熔点最低的是 ；有两种化合价的是 ；属于两性元素的是 ；通常用熔化电解法制备的是 ；能与冷水反应放出氢气的是 ；在硝酸中可溶解，而在盐酸中几乎不溶的是 ；属于元素周期表第 Ⅲ A族的是 。**
36．ⅡB族单质的熔点比相应的ⅠB族单质的熔点 。ⅡB族单质的熔点按从上至下
的顺序 。**
37．溶解AgI 所需的试剂为 ，反应的方程式为 。溶解HgI2
所需的试剂为 ，反应的方程式为 。** 38．已知： ?Θ
(Cu2+ / Cu)＝0.159 v
＋， ?Θ
(Cu+ / Cu)＝0.52 v
Θ
， 据此可画出铜的元素电势图为：
；?(Cu2+ / Cu)＝ v ；能歧化的物质是
，歧化反应方程式为 。***
39．在CuCl2 溶液中加入铜片和浓盐酸共煮，得到棕黑色溶液，其中生成了 配离
子，若将该溶液用大量水稀释，则析出化学式为 的白色沉淀，说明 不稳定。**
40．Cu在水溶液中不稳定，容易发生歧化反应，歧化反应式为 ；
167
＋
因此，在水溶液中欲使Cu (Ⅱ)转化为Cu (Ⅰ)的条件是 ① 有 存在， ② 使 Cu (Ⅰ) 形成 或 。例如Cu (Ⅱ)转化为Cu (Ⅰ)的 一个反应式 。****
?41．Hg22在水溶液中是稳定的，不会自发发生歧化反应。但若使Hg (Ⅱ)形成
或 时，Hg (Ⅰ)也能发生歧化反应，例如Hg (Ⅰ)发生歧化反应的一个反
应式 。**** 42．汞是有毒的物质，而且沸点不高，常温下有一定挥发性。为了防止汞蒸气中毒，当汞不慎
撒落后，可加 覆盖，使之形成无毒的 。为了除去室内空气中的汞蒸气，可以加热一些固体 ，使之升华为蒸气并与汞蒸气化合为难挥发的固体 。*** 43．能使 Zn (OH)2 和 Al (OH)3 沉淀进行分离的试剂是 。*
44．实验室中，FeCl3 水溶液常显黄色，原因是 ； KMnO4 溶液应用棕色瓶存放，原因是 ； 汞滴撒落，要盖上硫粉，作用是 。** 45．HgS 的溶度积很小，须加入王水才能溶解，其反应方程式为 ：
；利用 使S2的浓度降低，利用 使Hg2的浓度也降低。***
－
＋
46．在 HgCl2 溶液中加入NaOH 生成 ，反应现象为 ； 若是加入氨水，则生成 ，反应现象为 ； 若加入适量 KI ，则生成 ，反应现象为 ； 而加入过量 KI ，则生成 ，反应现象为 ； 若通入H2S气体，则生成 ，反应现象为 ； 若加入适量SnCl2，则生成 ，反应现象为 ； 而加入过量SnCl2，则生成 ，反应现象为 。 ***
47．在 Hg (NO3)2 溶液中加入适量KI 溶液，将有 色的 生成，当KI
168
过量时，反应现象为 ；这两步反应的方程式分别为 、 。** 48．目前最常用的导电材料是 和 。*
49．金属铜不溶于稀盐酸，但在有硫脲存在时，铜与浓盐酸反应生成氢气，这是由于生成了 而使铜的 性增强的缘故。*** 50．金与王水作用的过程涉及 反应和 反应。** 51．Cu2O 呈 色，它溶于硫酸中生成 ，它也可溶于氨
水中，生成 ，溶于过量的NaCN溶液中生成 。 52．[Cu (NH3)2] 配离子是 色的 ，但CuCl与浓氨水反应得到的溶液呈深蓝色，这
是由于 的结果。**
53．含有Cu2的溶液加入过量的浓碱及葡萄糖后再加热时，生成 色的 ，
＋
＋
该产物的热稳定性比CuO ；该反应现象在医学上可用于检验 病。 ** 54．HgO俗名 ，呈 ，在低于573 K 加热可转变为 色 。** 55．CuI 可溶于 KSCN 溶液得到 色溶液 ，将该溶液稀释后会有 色 生成。**
56．HgCl2 俗称 ，是 型化合物 ，其分子空间构型为 形， Hg 原子的杂化方式为 。Hg2Cl2 俗称 ，它的溶解度比 HgCl2 。***
57．鉴定 Zn2 的方法是在强碱性溶液中加入 ，反应现象是水溶液
＋
中生成 色的 。****
58．在CuSO4 溶液中逐滴加入 Na4P2O7 溶液，开始生成 色的 沉淀， 当 Na4P2O7 过量时，又生成 色 。***
59．在饱和的 Hg2 (NO3)2 溶液中逐滴加入浓HCl ，开始有 色的 生
成，继续加浓HCl 有 和 生成。*** 60．ⅡB族元素中 ， 是人体必需的微量金属元素 ，而 和 都是环境中
169
重要的有害元素 ，它们均是上一世纪发生的八大公害的有害成分之一 。** 61．室温下往含有Ag、Hg22、Zn2、Cd2的可溶性盐中各加入过量的NaOH溶液，主要产
＋
＋
＋
＋
物分别为 ， ， ， 。***
62．Cu (Ⅰ)的化合物一般呈无色或白色，是由于它具有 ；而Cu (Ⅱ)
的化合物通常有一定的颜色，是因为 。** 63．在HgCl2中，Hg原子采用 轨道与 成键，分子的空间构型为 。在HgI2中，Hg原子以 轨道与 个碘原子按 成键，连接成无限的分子。在CuCl2中，Cu原子采用 杂化，在每个铜原子周
围有 个Cl原子形成 结构。****
2?64．在含有Al3、Ba2、Hg22、Cu、Ag等离子的溶液中加入稀盐酸，发生反应的离子是
＋
＋
＋
＋
。* 65．在饱和的 Hg2 (NO3)2 溶液中逐滴加入浓HCl ，开始时所发生的反应及现象是 ；当加入过量浓HCl后的反应及现象
是 。**
66．CuCl2可稳定存在。但目前尚未制得CuI2 ，其原因是 。***
67．向CuSO4溶液中加入适量氨水，生成的沉淀组成为 ，沉淀的颜色是 。**
68．Ag2O和稀硫酸反应的产物是 ，HgO和稀硫酸反应的产物是 ，Cu2O和稀硫酸反应的产物是 。**
69．Hg2Cl2的分子构型为 ，中心原子采用的杂化类型为 。用氨水处理 Hg2Cl2得到的沉淀是 。***
70．黄色HgO在一定温度下加热一段时间后会转化为红色的HgO，这是因为 ；ZnO长时间加热后将由白色变成黄色 ，
这是由于在加热过程中 。**** 71．若Hg2，Cd2，Mn2，Cu2，Zn2的浓度均为0.1 mol·L
＋
＋
＋
＋
＋
－1
的溶液中，盐酸的浓度均为
170
0.3 mol·L1。通入H2S时不生成沉淀的离子是 。**
－
72．欲将Ag从Pb2，Sn4，Al3，Hg2混合溶液中分离出来，可加入的试剂为 。
＋
＋
＋
＋
＋
***
73．Cu (Ⅰ)在水溶液中不稳定，易发生 反应，该反应的离子方程式为 。 因此，Cu (Ⅰ)在水溶液中只能以 和 形式存在，如 和 。** 74．Hg2Cl2在医药上可用作利尿剂。但有时服用含有Hg2Cl2的药剂会引起中毒，其原因是 。****
75．给出下列离子的颜色：Cu (H2O)42 ；CuCl42 ；Cu (CN)43 ；
＋
－
－
CuCl2－ ；Cu (NH3)42 ；Cu (OH)42 ；Cu (NH3)2 ；
＋
－
＋
HgI42 。***
－
76．给出下列化合物的颜色：CuSO4 ；CuCl2·2H2O ；CuCl2 ； CuI ；CuO ；Cu (OH)2 ；Cu2O ；Ag2O ； AgI ；AgPO3 ；Ag3PO4 ；Ag4P2O7 ；ZnO ； ZnS ；CdO ；HgO ；HgI2 。***
77．在五支试管中分别盛有以下五种试液，请用一种试剂把它们区别开，并在下面表格空处给
出产物和现象：*** 试 液 试 剂 NaCl Na2S K2Cr2O7 Na2S2O3 K2HPO4 78．比较大小（用“>”或“<”符号）：*** ? 在水中溶解度 CuCl AgCl ； AgClO4 KClO4 。 ? 在氨水中溶解度 Cr (OH)3 Zn (OH)2 ； Zn (OH)2 ZnO 。
171
? 在KI溶液中的溶解度 HgI2 PbI2 ； PbI2 AgI 。
? 在NaOH溶液中的溶解度 Cu (OH)2 Zn (OH)2 ；Cu (OH)2 Cd (OH)2 。 ? 在硝酸中的溶解度 Ag3PO4 AgCl ； Ag2CrO4 BaCO3 。 79．在铜副族元素中导电性从大到小的顺序是 ；
在锌副族元素中导电性从大到小的顺序是 。**
＋
80．资料显示CuI呈白色，而Cu2与KI溶液作用析出的CuI却呈棕黄色，这是由于
当用 处理沉淀，则可观察到白色CuI。***
81．一价铜离子可与SCN、Cl、I、CS (NH2)2和NH3等离子或分子形成配合物，以形成配
合物稳定性增强的顺序，排列上述配体为 。 ***
82．Ag (Ⅰ)的许多盐是微溶或难溶于水的，但其中 、 、 、 四种盐是易溶的。*** 83．在水溶液中，Cu (Ⅰ)离子的平衡浓度在102 mol·L
－
－1
－
－
－
以下，说明它极不稳定。从能量的
角度看，引起这种现象的原因主要是由于Cu (Ⅰ)离子的 较高，而Cu (Ⅱ)离子的 较大。但在CH3CN的溶液中Cu (Ⅰ)比Cu (Ⅱ)更稳定，其原因是 。**** 84．在AgNO3的溶液中通入乙烯，容易形成 。加热此
溶液时 。由于可溶性银盐不吸收 烃类，因此，可用银盐溶液把 。***
85．在HgCl2的溶液中，加入适量的氨水，生成 。若在NH4Cl存在下，加
入适量氨水，则生成 ；若加入过量氨水，则生成 。 在Hg2Cl2的溶液中，加入适量氨水，生成 ，它在光的作用下，可分解
为 和 。若在此混合物中加入NH4Cl及过量氨水，则生成 。*** 86．黄铜矿的化学式为 ，其中铜的氧化数为 。** 87．以硝酸汞为原料，制备升汞的反应过程可用下列反应式表示：
172
。** 88．浓 ZnCl2 溶液在焊接金属时能清除金属表面的氧化物，原因是通过反应生成了一种强酸
性的配合酸，反应式为 ；该配合酸溶解FeO 的反应方程式可写成 。*** 89．在硝酸汞溶液中加入过量的碘化钾溶液，再用氢氧化钾将溶液调到强碱性，然后加入少量
铵盐溶液，得到一红褐色沉淀，有关化学反应方程式为：
。*** 90．铜与HI溶液反应所观察到的现象是： 所发生反应的方程式为 。** 91．无水硫酸铜呈 色 ，可用它检查有机溶剂中所含微量水，作用过程所发生的现
象是 。*
92．在 CuCl2 溶液中加入浓 HCl 时，溶液的颜色由 色变为 色； 然后加入铜屑煮沸，溶液生成 色，其中含有 离子；若将该
溶液稀释，将会析出 色的 沉淀。** 93．在 AgNO3 溶液中，加入 K2CrO4 溶液，生成 色的 沉淀；离心
分离后，在该沉淀中加入氨水，则生成 而溶解，然后再加入 KBr 溶液，将生成 色的 沉淀；若在该沉淀中加入 Na2S2O3 溶液，将生成 色的 而溶解。**
94．在 d s 区元素中，对环境造成严重污染的是 和 的化合物，因此
国家对它们在环境中的排放量有严格的标准。* 95．在水溶液中比较下列离子的稳定性（以稳定、不稳定、不存在表示）：Au(aq) ， Cu(aq) ，Ag(aq) 。由上述比较，说明 d 轨道的稳定性应该是 。**
173
＋
＋
＋
（十八） 配位化合物
1．已知：[Ag(NH3)2] K稳 ＝1.1×107 AgCl Ksp =1.6×10
＋
－10
Θ
Ag2CrO4 Ksp ＝9.0×10
－
－12
[Ag(NH3)2] ＋ e- = Ag + 2 NH3 ?＋
（A）
－ AgCl ＋ e- = Ag ＋ Cl ?（B） Ag2CrO4 ＋2 e- = 2 Ag + CrO24 ?ΘΘ
（C）
则 ? ?Θ
（A） ?（B）(填写大于、小于)
（B） ?（C）(填写大于、小于) ***
－
－
－
Θ
Θ
Θ
2．已知： Zn(OH)42＋ 2 e = Zn ＋ 4 OH
＋
－
?Θ＝－1.22 v
Θ Zn2 ＋ 2 e = Zn ?＝－0.76 v
计算 Zn(OH)42的 K稳 ＝ 。
－
3．配合物 [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)] 的系统命名法名称为：
。** 4．四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铂（Ⅱ）的结构简式为：
。*** 5．已知 ： [Co(NH3)6]Clχ呈抗磁性， [Co(NH3)6]Clу呈顺磁性，则： χ＝ ，у＝ 。*** 6．已知 CoCl3·χNH3 的配合物有两种同分异构体。若用 AgNO3沉淀 0.05 mol
CoCl3·χNH3 中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO3 ；另一种则 消耗了 0.10 mol 的AgNO3 。这两种配合物的化学式分别是 和 。**
7．四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别是
和 。**
8．Ni2的两种配合物，[NiCl4]2是 磁性，其空间构型是 ；[Ni(CN)4]2
＋
－
－
是 磁性，其空间构型是 。** 9．将CoCl2水溶液不断加热，其颜色由红色 [Co(H2O)6]2变成蓝色[CoCl4]2。如果后者是四
＋
－
174
面体结构，按晶体场理论，两配离子中钴离子的 d 电子排布式分别为
和 。*** 10．K4[Fe(CN)6] 为低自旋配合物，[Fe(H2O)6]Cl3 是高自旋配合物，根据晶体场理论，它们 的 t2g 和 eg 轨道上电子排布式分别为 和 。*** 11．对于八面体构型的配离子，若中心离子具有 d 7 电子组态，则：在弱场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子；在强场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子。***
12．已知 Co 的原子序数为 27 ，[Co(NH3)6]3 和 [Co(NH3)6]2 离子的磁矩分别为 0 和
＋
＋
3.88 B.M.。由此可知中心离子的 d 电子在 t2g 和eg轨道上的分布分别是 和 。***
13．已知铁的原子序数为 26 ，则 Fe2 在八面体场中的晶体场稳定化能(以Δo＝10 Dq 表示)
＋
在弱场中是 ，在强场中是 。***
14．三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为 ，可能的几何异构体的结构
式为 和 。 **** 15．配合物 ① [Pt(NH3)5Cl]Br 和 ② [Co(NH3)5(NO2)]2 存在的构造异构(结构异构)的种类和
＋
结构简式分别为 ① 和 ② 。**** 16．下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用 > 或 < 表示）：
? [Cu(NH3)4]2 [Cu(en)2]2； ? [Ag(S2O3)2]3 [Ag(NH3)2]
＋
＋
－
＋
? [Co(NH3)6]3
－
＋
－
[Co(NH3)6]2； ? [FeF6]3 [Fe(CN)6]3 ***
＋
－
－
＋
Θ
－
Θ
17．已知 K稳[Au(SCN)2]＝1.0×1018 ，Au ＋ e- = Au 的 ?＝1.68 v ，
则 [Au(SCN)2]＋e ＝Au + 2 SCN 的 ?＝ v 。*** 18．某配合物的化学式为 CoCl3·4 NH3·H2O ，内界为正八面体构型配离子。1 mol 该化合物
溶于水中，加入过量 AgNO3，有2 mol AgCl生成。它的结构简式是
按无机化合物系统命名原则，命名为 。** 19．[Co(en)3]Cl3 的系统命名为 ，中心离子是
175
－
中心离子的电荷数是 ，配离子的电荷数是 ，配位体的 结构简式是 ，中心原子的配位数是 。*** 20．在配合物 [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化数是 ，配位数是 ，配位原子是 ，按系统命名法应称为 。 ***
＋
21．在水溶液中 Fe3易和 K2C2O4 生成 K3[Fe(C2O4)3] ， 此化合物应命名为
。Fe3 的配位数为 ，配离子的空间构型
＋
为 。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为 5.9 B.M.， 按晶体场理论，中心离子d 电子排布为 。*** 22．Mn(acac)3 的磁矩为 4.90 B.M. ，试指出：
? 中心原子氧化态 ；? 中心原子的配位数 ； ? 中心原子单电子数 ；? 配合物的空间构型 ； ? 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 23．命名下列配合物：
? NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] ； ? [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl ； ? [Ru(N2)(NH3)5]Cl2 ； ? K[PtCl3(C2H4)] ； ? － Cl －
Clen en Co －
。 Cl *** － － 24．写出下列配合物的结构简式：
五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子 ；
176
二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) ；
四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 ； 二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) ； 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) 。*** 25．实验测定： Mn(Py)2Cl2 (Py 为吡啶分子) 的磁矩我3.88 B.M. ，试指出： 中心原子氧化态 ；中心原子的配位数 ； 中心原子的单电子数 ；配合物的空间构型 ； 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 26．根据价键理论判断下列配位个体的磁矩（B.M.）： [Cu(NH3)4]2（平面正方形） ；
＋
[Ni(CN)4]2（平面正方形） ；
－
[FeF6]3 （八面体） ；
－
[Pt(NH3)2Cl2] （平面正方形） ；
[Co(H2O)6]2（八面体） 。***
＋
27．下列各配离子的中心原子中不成对电子数为：
[Ni(H2O)6]2 ；[Mn(CN)6]4 ；[Cr(H2O)6]3
＋
－
－
－
＋
；
[Zn(CN)6]4 ； [FeF6]3 。** 28．已知 [Ni(NH3)4]2 的磁矩为 3.2 B.M. ，根据价键理论，中心原子的杂化轨道
＋
为 ，空间构型为 ，中心原子的配位数为 。而根据晶体场理论，中心原子的 d 电子排布为 ，未成对电子数为 。*** 29．根据价键理论填写下表：***
配合物 磁矩 / B.M. 中心离子杂化轨道类型 配合物空间构型 [Cu(NH3)4]2 1.73
＋
Ni(CO)4 0
[Co(CN)6]3
－
0
[Mn(H2O)6]2 5.92
＋
Cr(CO)6 0
177
30．按晶体场理论，[Co(NO2)6]4 和 [Co(H2O)6]2两种配离子中，d 电子排布式分别为
－
＋
和 ；晶体场稳定化能分别为 和 Dq；磁矩较大的是 。*** 31．[Pt(NH3)2(OH)Cl3] 和 [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 两者几何异构体的数目分别是
和 。** 32、将答案填入下表各空格中： ****
d轨道 中心离子 电子数 Cr3＋ 在八面体弱场中 未成对电子数 －8 －6 －4 CFSE / Dq 在八面体强场中 未成对电子数 CFSE / Dq －12 －20 Co2Cu2Fe2＋ ＋ ＋ Mn2＋ 33．将答案填入下表各空格中：***
配体是强场还是弱场配体 ＋ 配离子 中心离子杂化轨道类型 配离子中未成对电子数 配离子是内轨型还是外轨型 配离子的空间几何构型 [Fe(H2O)6]3[Fe(CN)6]3 － [Co(H2O)6]2[Co(CN)6]3＋ － 34．[Co(NH3)5Cl]Cl2 的名称是 ；中心离子是 ； 配位体
是 ；配位原子是 ；配位数是 ；配离子的稳定常数表达式是 。**
178
35．实验测定： Fe(CO)5 的磁矩 μ＝0 B.M. ，由此可推知铁的杂化方式为 ，
该配合物的空间构型为 。** 36．根据晶体场理论，在 d 1～d 10 过渡金属离子中，在八面体配合物中既有高自旋（HS）又
有低自旋（LS）电子排布的离子，其 d 电子构型是： 。*** 37．在过渡金属离子的八面体配合物中，当Δo > P 时，将形成 自旋配合物；
而 Δo < P 时，将形成 自旋配合物 。** 38．已知Co3的电子成对能P＝21000 cm1，[Co(H2O)6]3的Δo＝18600 cm1，[Co(NH3)6]3
＋
－
＋
－
＋
的Δo＝22900 cm1，从晶体场理论可知：[Co(H2O)6]3的 d 电子排布式为
－
＋
[Co(NH3)6]3的d 电子排布式为 ；前者的磁矩μ＝ B.M. ；
＋
后者的磁矩μ＝ B.M.。***
39．在 Ni(CO)4 中，与 Ni 原子直接相连的原子是 ，Ni与 CO 之间除形成
键外，还形成 键。Ni(CO)4 的磁矩为零， 由此可推知 Ni 原子
的杂化方式为 ，Ni(CO)4 的空间几何构型为 。** 40．蔡氏（Zeise）盐是第一个合成的烯烃配合物，
它的分子式是： ；
它的正式命名为： 。*** 41．根据价键理论，在下表空白处填入正确答案：***
配 离 子 [Ni(CN)4]2－ 磁 矩 μ/ B.M. 0 1.73 ＋
成单 d 电子数 0 中心离子 杂化类型 配 离 子 空间构型 平面正方形 内轨型或外轨型配合物 [Fe(CN)6]3 －[Cu(NH3)4]2[Zn(CN)4]2＋ － 42．第一过渡系列的某 M2离子，其最外层电子数为16个，该离子为 ，M属于
族，M2离子与 Cl ，CN 分别作用形成 MCl42 和M(CN)42 配离子，
＋
－
－
－
－
179
在这两个配离子中 M2离子所采用的杂化轨道分别是 和 ，
＋
配离子的空间构型分别是 型和 型。** 43．判断系列各组配离子中，哪一个较稳定？（用 > 或 < 表示）***
? [HgI4]2 [HgBr4]2 ? [Ag(NH3)2]
－
－
＋
[Ag(CH3NH2)2] [Co(NH3)6]3
－
＋
＋
? [Cu(en)2]2
＋
[Cu(CH3NH2)4]2 ? [Ir(NH3)6]3
＋－
－
＋
? [Ba(edta)]2
－
[Ca(edta)]2 ? [AlCl4] [AlF6]3
＋
－
－
? [Fe(phen)3]2 [Fe(phen)3]3 ? [Fe(CN)6]4 [Fe(CN)6]3
＋
? [ZnCl4]2 [ZnBr4]2 ? [Pd(ROH)4]2
－
－
＋
[Pd(RSH)4]2
＋
44．[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 的中心离子是 配位体是 ；
配位原子是 ；配位数是 ；该配合物的系统命名为 。*** 45．在 Co (Ⅱ) 的三种配离子中：① [Co (H2O)6]2 ② [Co (NH3)6]2
＋
＋
③ [Co (CN)6]4
－
还原性从强到弱的顺序是 ；（填写序号即可）
水溶液中稳定性的顺序是 。*** 46．在 Co (Ⅲ) 的三种配离子中：① [Co (CN)6]3 ② [Co (NH3)6]3
－
＋
③ [Co (H2O)6]3
＋
氧化性从强到弱的顺序是 ；（填写序号即可）
水溶液中稳定性的顺序是 。*** 47．配合物 (NH4)2[FeF5 (H2O)] 的系统命名为 ，配离子
的电荷是 ，配位体是 ，配位原子是 。中心离子的配位数是 。根据晶体场理论，若Δ< P 时，d 电子的排布式为 ；根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 ，属于 型配合物。 *** 48．配合物 CoCl3 · 5 NH3 · H2O ，当用 AgNO3 溶液处理时 ，产生 沉淀，将
过滤后的溶液加热至沸 ，再加入 AgNO3 溶液 ，无任何变化。当加入强碱并加热至沸 ， 放出 ，同时产生 沉淀。该配合物的结构式为 ，命名为
180
配离子的几何异构体的数目为 个 。*** 49．指出下列配合物中未成对电子数：① [Cr Cl6]3 ；② [Fe (H2O)6]2 ；
－
＋
③ [CoCl4]2（四面体形） ；④ [Cu (NH3)4]2（平面正方形） ；
－
＋
⑤ [Mn (CN)6]4 。***
－
50．依 EAN 规则 ，确定下列分子式中的 ? 值：
① Fe (CO)2 (NO)? ；② Mn2 (CO)? ； ③ HCo (CO)? ；④ Co2 (CO)? ； ⑤ Ni (CO)? 。**** 51．按照软硬酸碱原理 ，CuF2 ＋2 CuI ＝ CuI2 ＋ 2 CuF 反应向 方向进行， 因为 Cu 是 酸 ，I 是 碱 。**
?2?52．按照软硬酸碱原理 ，F ＋ HSO3 ＝ SO3 ＋ HF 反应向 方向进行，
－
＋
－
因为 F 是 碱 ，H 是 酸 。** 53．第一系列过渡元素 M2 离子最外层电子数为16 ，则该离子为 ，M属于 ＋
－＋
族 ，M2 与 Cl 、CN分别作用形成 MCl42 和 M (CN)42 配离子，在这两个配离子
＋
－
－
－
－
中 ，中心原子所采用的杂化轨道分别是 和 ，配离子的空间几何构型分别是 和 。*** 54．根据软硬酸碱概念 ，把下列离子归类：
Fe3+ 是 酸 ，Fe2+ 是 酸 ，Fe 是 酸 。 Sn4+ 是 酸 ，Sn2+ 是 酸 ，Sn 是 酸 。 SO42是 碱 ，SO32是 碱 ，S2O32是 碱 ，
－
－
－
S2 是 碱 。***
－
55．Fe (CO)5 是一种羰基配合物，其分子空间构型为 ，中心原子的
外层采用 杂化轨道成键，除了与羰基形成正常的配键外，还形成 键，使金属与羰基之间的配位结合大大增强。形成此种键时，中心原子是
电子对的 体，羰基配体是电子对的 体 ，形成金属羰基化合物时，金属大多处于 氧化态。**
181
56．将答案填入下列表格中 ：***
配 离 子 [Ni (NH3)4]2[Cu Cl4]2＋ 磁 矩 / B.M. 3.2 2.0 0 3.88 0 中心原子杂化轨道 配离子空间构型 － － ＋ [Fe (CN)6]4[Cr (NH3)6]3[Ni (CN)4]2－ 57．填写下列表格：**
配 合 物 中心离子及价数 配位体 配位数 配离子电荷数 配合物的系统命名 K2[PtCl6] K4[Fe (CN)6] [Ag (NH3)2]Cl [CrCl2 (H2O)4]Cl [Co (NO2)3(NH3)3] [Co (en)3]Cl3 K2Na[Co (ONO)6] Ni (CO)4 58．在八面体、四面体和正方形这三类配合物中，最常见的是 配合物；若中心
原子是 d 7 、d 8 、d 9 时，也能形成 配合物，若中心原子是d 0 、d 10 和 场中的d 5 时，还会生成 配合物。*
59．比较下列各对配离子的分裂能 Δ 的相对大小（以 > 、< 表示），并给出简要解释： [Co (NH3)6]2 [Co (NH3)6]3 ，理由是 ；
＋
＋
[Ni (CN)4]2 [Zn (CN)4]2 ，理由是 ；
－
－
[Co (NH3)6]3 [Co (CN)6]3 ，理由是 ；
＋
－
[PdCl4]2 [Pt Cl4]2 ，理由是 。
－
－
***
60．按照晶体场理论，[Fe (CN)6]4 、[Fe (CN)6]3 均为低自旋型配合物，则中心离子 d 电子
－
－
的排布式分别为 、 ；按照价键理论，这两种配合物中心离子的 杂化方式分别为 、 。***
182
61．已知 [Ag (NH3)2] 的总稳定常数 K K
Θ
＋Θ
稳 ＝
1.12×107 ， 则该配离子的总不稳定常数
Θ
不稳＝ ，又若已知其第一级稳定常数 K
Θ
稳1 ＝
1.74×103 ，则其第二
级稳定常数 K稳2 ＝ 。**
62．把少许难溶盐 AgI 加入 KCN 溶液中，AgI 溶解，生成的配合物化学式是 ， 该配合物的命名为 。* 63．[Cu (en)2]SO4 的名称是 ，配合物的中心离子是 配位体是 ，配位原子是 ，配位数是 。** 64．二氯化亚硝酸根 · 三氨 · 二水合钴 (Ⅲ)的结构简式为 ；
六硫氰酸根合铁 (Ⅲ)酸钾的结构简式为 。**
65．形成配位键时，中心原子应具备的条件是 ， 配位体应具备的条件是 。** 66．填写下表：**
配 合 物 名 称 中 心 离 子 配位体 配位 原子 配位数 K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 Fe (edta)－ 67．已知下表中配离子的磁矩(Fe 的原子序数为26)，填写其他各项：***
配 离 子 磁 矩 单电子数 杂化轨道 内外轨型 空间构型 [Fe (H2O)6]2＋ [Fe (CN)6]40 B.M. － [Ni (NH3)4]2＋ [Ni (CN)4]2 －4.90 B.M. －
2.87 B.M. 0 B.M. 68．已知配合物 [Mn (CN)6]3 的 μ＝ 2.83 B.M. ，则它属于 轨型配合物， 它的空间构型为 ；配合物 [Ni (NH3)4]3 的 μ＝ 2.83 B.M. ，则它属
－
183
于 轨型配合物，它的空间构型为 。** 69．根据晶体场理论填写下表：***
配 离 子 中心离子的d 电子排布式 高低自旋 相对稳定性 单电子数 磁矩 / B.M. [Co(NH3)6]2 ＋Δo< P [Co(NH3)6]3 ＋ Δo> P 70．填写下列各步转化反应中银的转化产物：
[Ag (S2O3)2]3 ＋ KI → ＋ NaCN（过量）→ ＋ Na2S
－
→ ＋ 浓HNO3（加热）→ 。** 71．形成配合物时，Zn2 和 Cd2 的配位数多为4 ，它们均采取 杂化 ，配
＋
＋
合物的空间构型为 。* 72．根据价键理论填写下表：***
配 离 子 [Fe (CN)6]4[NiCl4]2－ μ/ B.M. 0 2.8 中心离子d 电子分布情况 杂 化 轨 道 内 外 轨 型 空 间 构 型 相 对 稳定性 － [Co (NH3)6]2＋ 3.87 73．根据晶体场理论填写下表：*** [15-532-2]
配 离 子 P / J ×10－ －20 Δo / J ×10－20中心离子d 电子分布式 空 间 构 型 高 低 自 旋 μ / B.M. 稳定性 [Ni(CN)6]2[Co F6]374．已知 K
35.350 67.524 35.350 25.818 ＋
Θ
＋
3
，
－ Θ
稳(FeF2)＝2.0×10
＋
－
9
，K稳(Fe(NCS)2)＝2.3×10
＋
－
Θ
则反应 FeF2 ＋ 2 NCS ＝ Fe(NCS)2 ＋ 2 F 的 K ＝ ，当溶液中有
184
F存在时能否用KSCN检验Fe3的存在？ 。**
－
＋
75．根据价键理论填写下表：***
配 离 子 μ/ B.M. 未成对电子数 杂化轨道类型 空间构型 内轨或外轨 ＋
[Cd (NH3)4]20 ＋ [FeF6]35.9 － [Fe(CN)6]40 － 76．[Co (NH3)6]3的磁矩为0 B.M. ，根据价键理论推测，中心离子的杂化轨道为 ； 从晶体场理论推测，中心离子d 轨道分裂后 d电子排布式为 。[Ni(NH3)4]2
＋
的磁矩为2.87 B.M. ，根据价键理论推测，中心离子的杂化轨道为 ；从晶体
场理论推测，中心离子d 轨道分裂后 d电子排布式为 。*** 77．根据晶体场理论填写下表：***
配 离 子 P / cm＋ －1 Δo / cm1 －中心离子d 电子分布式 空 间 构 型 高 低 自 旋 μ / B.M. 稳定性 [Fe(H2O)6]2[Fe(CN)6]417600 17600 10400 26000 － 78．系统命名：[Ni (en)2(H2O)2]SO4 ； 三羟基 · 水 · 乙二胺合铬(Ⅲ)的分子式为 。* 79．[Co (NH3)3(H2O)Cl2]Cl 系统命名为 ； K[Al (OH)4]系统命名为 。*
80．Ni (CO)4 的系统命名为 ，中心原子的氧化数为 ，根据价键理论
推测中心原子的杂化轨道为 ，空间构型为 。**
81．配合物 K2[HgCl4] 的系统命名为 ，中心离子为 ，配位体为 ，配位数为 ，K
＋
Θ
稳表达式为 。**
＋
82．已知 [Zn (NH3)4]2 配离子的空间构型为正四面体形 ，可推知 Zn2 采用的杂化轨道为
185
型，其中s 成分占 ，p 成分占 。** 83．填充下表：***
配 离 子 杂化轨道类型 杂化轨道数目 键角 构型 磁矩 / B.M. [MnBr4]2－ [Mn (CN)6]3－ 84．根据晶体场理论填充下表：***
配 离 子 系 统 命 名 Δo / J P / J d 电子排布式 μ / B.M. 高 / 低自旋 相对稳定性 [Co (CN)6]3 67.52×1035.35×10 －20 －20－ [CoF6]3 － 25.82×1035.35×10 －20－20 85．填写下列表格：***
配位化合物 K3[Al (C2O4)3] [CoCl2 (en)2]2SO4 [CoCl (NH3)5]Cl2 (NH4)3[SbCl6] Li [AlH4] K4[Fe (CN)6] Na[Cr (EDTA)] Ni (CO)4 [Cr (NH3)6][Co (CN)6] 86．已知 K
Θ
－
中 心原 子 21
配 位体 Θ
配 位原 子 配位数 －50
系 统 命 名 ，则下列反应：
Θ
稳(Ag (CN)2)＝1.26×10
－
－
，Ksp Ag2S＝6.3×10
－
2 Ag (CN)2 (aq) ＋ S2(aq) ＝ Ag2S (s) ＋ 4 CN(aq) 的K为 。**
186
87．已知 [Ni (NH3)4]2 的磁矩大于零 ，[Ni (CN)4]2 的磁矩等于零 ，则前者的空间几何构
＋
－
型是 ，杂化方式是 ；后者的空间几何构型是 ，杂化方式是 。**
88．配合物 Fe (CO)5 的磁矩 μ＝ 0 ，可推知中心原子的杂化方式为 ，配合
物的空间构型为 。*** 89．根据配合物的价键理论 ，判断下列配合物中心离子的杂化轨道类型：
[Zn (NH3)4]2（μ＝0） ；[Fe (H2O)6]3（μ＝5.9 B.M.） ；
＋
＋
[Ag (CN)2]（μ＝0） ；[Al F6]3（μ＝0） 。**
－
－
90．已知 [Co (CN)6]3 的μ＝ 0 ，可推知中心离子的杂化方式为 ，配离子的
－
空间构型为 ；按照晶体场理论 ，可推知中心离子的 d 电子在分裂的 d 轨道中的排布方式为 。***
91．[Pt (NH3)2 (OH)2 Cl2] 有 种几何异构体；[Pt (NH3)2 (OH) Cl3] 有 种
几何异构体。** 92．在过渡金属离子的八面体配合物中 ，当 Δo P 时 ，可形成低自旋配合物 ， 当 Δo P 时 ，可形成高自旋配合物 。（ 填 > 、< ）*
93．根据晶体场理论 ，过渡金属八面体配合物的稳定性由中心离子与配位体之间的静电吸引
作用和 CFSE（晶体场稳定化能）共同决定 ，两者中起主要作用的是
。**
＋
－
94．根据晶体场理论的有关知识 ，[Fe (H2O)6]2为 自旋配合物 ，[Fe (CN)6]4为
自旋配合物 ，中心离子 d 电子的排布方式分别为 、 ，
它们的晶体场稳定化能（CFSE）分别为 、 ，（令Δo＝10 Dq） 按价键理论两者中心离子的杂化方式分别为 、 。**** 95．[Ni (CN)4]2 的空间构型为 ，它具有 磁性 ，其中中心离子采
－
用 杂化轨道与 CN 成键 ，配位原子是 。**
96．具有 d5 构型的过渡金属离子 ，在八面体弱场中 ，t2g 轨道上有 个电子 ，eg 轨道上有 个电子；在八面体强场中 ，t2g 轨道上有 个电子 ，eg 轨道上有 个电子 。**
187
－
97．配位数为 4 的配离子 ，其空间构型为 或 。* 98．[Cu (en)2]2 的稳定常数比 [Cu (NH3)4]2 的稳定常数大 ，其原因是
＋
＋
。*
99．已知 [CoF6]3 为顺磁性 ，[Co (CN)6]3 为逆磁性 ，其中心离子所采用的杂化轨道分别
－
－
为 和 ，前者为 轨型，后者为 轨型 。* 100．K[Co (NO2)4 (NH3)2]的系统命名为 。** 101．配合物 K3[Ag (S2O3)2] 和 H2[SiF6] 的系统命名分别为 和 。*
102．三氯化五氨一水合钴 (Ⅲ) 的分子式为 ；碳酸一氯一
硝基四氨合铂 (Ⅳ) 的分子式为 。**
103．[Co (NO2)6]3 配离子呈黄色 ，相应的吸收光呈 色 ；而 [Co (NH3)6]3 配
－
＋
离子呈 色 ，相应的吸收光呈 色 。**** 104．有三种组成为 CrCl3 · 6 H2O 的配合物 ，它们各呈不同的颜色，它们互为 异构体。有两种组成为 [CrCl2 (NH3)4] 的八面体构型的配离子 ，它们互为 异构体 ，也呈不同的颜色。*** 105．根据18电子规则写出下列分子中的 n 值：Mo (C6H6) (CO)n n ＝ ； Mn (CH3) (CO)n n ＝ ； Ni (CO)n[P (C6H5)3]2 n ＝ 。*** 106．比较下列两组配离子稳定性的相对大小：（用 > 或 < 符号表示）
[Zn (NH3)4]2 [Zn (CN)4]2 ； [Fe (C2O4)3]3 [Al (C2O4)3]3。**
＋
－
－
－
＋
107．[Fe Cl4]2为高自旋，[Pt Cl4]2为低自旋，这是因为
－
－
。*** 108．配合物的化学式相同 ，但配位体的相对位置不同而引起性质不同的现象称为 ；当一种配位个体与它的镜象不能互相重叠时 ，则这两个配位个体将具有 ，这种现象称为 。** 109．配合物 K3[Fe (CN)5 (CO)] 中配离子的电荷数为 ，配离子的空间构型为 ，配位原子为 ，中心离子的配位数为 。d
188
电子在t2g 和 eg 轨道上的排布方式为 ，中心离子所采取的轨道杂化方式
为 ，该配合物属 磁性分子。*** 110．命名下列配合物：
? [Pt (NH3)(NO2)(Py)(NH2OH)]Cl ； ? [Cr (H2O)(en)(C2O4)(OH)] ； ? [Cr (NH3)6][Co (CN)6] ； ? [PtCl2 (OH)2(NH3)2] 。*** 111．指出下列配合物或配离子分别属于哪一类的异构现象：(即可找到这类异构体) ① 顺－[CoBrCl (NH3)2(en)] ② [Co (NO2)(NH3)5]2 ③ [PtCl2 (NH3)2]
＋
＋
④ [Cu (NH3)4] [PtCl4] ⑤ [PtCl (NH3)5]Br (填写标号即可)
几何异构 ，旋光异构 ，电离异构 ， 键合异构 ，配位异构 。***
112．若不考虑电子成对能，[Co (CN)6]4的晶体场稳定化能为 Dq ，[Co (H2O)6]2
－
＋
的晶体场稳定化能为 Dq 。***
113．已知 [Pt Cl2 (NH3)2] 有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化 ；[Zn (CN)4]2的中心离子所采取的杂化轨道是 杂化。**
－
114．指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：***
? [CoCl4]2 ； ? [MnF6]4 ； ? [Fe (H2O)6]2
－
－
＋
－
＋
；
? [Ni (H2O)4]2 ； ? [Mn (CN)6]4 ； ? [Zn (CN)4]2 。
－
115．根据晶体场理论估计，下列各对配离子中哪一个吸收光的波长较长？（用> 、< 表示） ? [TiF6]3 [Ti (CN)6]3 ； ? [CrCl6]3 [Cr (NH3)6]3
－
－
－
＋
? [Ir (en)3]3 [Co (en)3]3 ； ? [Fe (H2O)6]3 [[Fe (H2O)6]2]
＋
＋
＋
＋
**** 116．写出下列配合物的化学式：*** ? 四异硫氰根·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 ； ? 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) ；
189
? 五氰·羰合铁 (Ⅱ)配离子 ； ? 四氯合铂 (Ⅱ)酸四氨合铜 (Ⅱ) ； ? 二水合溴化二溴·四水合铬 (Ⅲ) 。 117．按EAN规则，下列配合物中的 x 、y 、z 值分别是：
Fe (CO)2 (NO)X x ＝ ； NaCo (CO)3(NO) y y ＝ ； Mn2 (CO)Z z ＝ 。*** 118．由光谱实验测得下列配离子中 Cr (Ⅲ) 的分裂能：
化合物 Δ/kJ·mol－1 Cr (H2O)63 Cr (NCS)63 Cr (NH3)63 ＋－＋Cr F63－ Cr Cl63－ Cr (CN)63 －208 213 258 181 158 314 则晶体场强弱次序为 。 *** 119．判断下列各对配合物的相对稳定性：
? Cd (CN)42 Cd (NH3)42 ； ? AgBr2 AgI2
－
＋
－
－
? Ag (S2O3)23 Ag (CN)2 ； ? FeF2 HgF
－
－
＋
＋
＋
＋
? Ni (NH3)42 Zn (NH3)42 。*** 120．[Pt BrCl (NH3) Py] 的几何异构体数目为 。**
121．一些配合物中，含有配体Pph3 ，该配体的名称是 ，它是 齿配
体。edta4的名称是 ，它是 齿配体。**
－
122．配体F、CN、H2O、OH在光谱化学序列中的顺序是 。 ***
123．CrCl3·6 H2O的三种溶剂合异构体分别为 、 、 。[(H3N)5Co (NO2)]Cl2 的键合异构体是 。 ***
124．Mn (CN)64 与 Fe (CN)63 都是 （高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2
－
－
＋
＋
－
－
－
－－－
和Fe3 均以 杂化轨道与CN成键；而MnCl64 和 FeCl63 都是
（高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2和Fe3 均以 杂化轨道与
＋
＋
Cl成键。***
190
－
125．分裂能Δ的大小主要决定于配合物的 ，中心离子的 和d轨
道的 ；此外，还与配体的种类有很大关系，如CN、CO配体的配合物的Δ值高，是因为它们都是 配体。***
126．若将K2[Ni (CN)4]溶解于液氨中，并加入金属钾，则得到一种黄色配合物K4[Ni (CN)4]。
在 [Ni (CN)4]4配离子中，Ni是处在 氧化态，它与 是等电子体；
－
－
它们的空间构型也相同 ，是 。***
127．配合物[ (C5H5) V (CO)3 ]在液氨中能被金属钠还原，产生负离子 [ (C5H5) V (CO)3 ]n ，
－
n 值等于 。****
128．Ni (CO)4 是一种羰基配合物，其分子空间构型为 ，中心原子的外层电子采用 杂化轨道进行成键，除了与羰基生成正常的配键外，还形成了 键，使金属与羰基之间的配位结合大大增加。形成此种键时，中心原子
是电子的 体，羰基配体是电子的 体。因此，形成金属羰基化合物时，金属大多处于 氧化态。***
129．指出下列配合物中金属原子的表观氧化数（即每个配体均提供偶数电子时，金属原子上
所带的电荷数）：**** ? Fe (CO)3 (Pph3)2 。 ? Pt (CH3)2 (PEt3)2 。 ? Me 3 WCl3 。 ? ( η5- C5H5 ) ZrCl2 。 ? ( η5- C5H5 ) Mo (CO)3CH3 。 ? Cr (CO)44 。
－
? Mn (NO)3 (CO) 。 ? [Cr2 (CH3)8]4 。
－
130．SCN作为配体时，有时以S原子配位，如 [Hg (SCN)4]2 ，有时以N原子配位 ，如
－
－
[Fe (NCS)x]3
－ x
，这是因为 。**
131．根据EAN规则，在NO存在下，光解 Cr (CO)6 溶液，得一配体全被取代的化合物，其
化学式为 。**** （提示：NO为三电子给予体）
132．金属螯合物与具有相同配位原子的、结构相似的非螯型配合物相比 ，其稳定性要大得
多 ，这种现象称为 。上述螯合与非螯合的成键情况是相同的 ，所以反应
191
热差别很小 ，因此可以推断螯合反应的ΔG负得更多的原因是 。*** 133．Pt (NH3)2 Cl2 的空间构型为 ，它有 种几何异构体，其中 式结构的异构体具有抗癌作用。*
134．螯合剂在结构上通常需要满足的三项条件是 ：① ； ② ；③ 。 螯合物的稳定性还与成环数和环的大小有关 ，表现为 。*** 135．配离子 [Ti (H2O)6]3 可见光谱的最大吸收峰在20400 cm1 ，则Δo＝ cm1，
＋
－
－
1 Dq ＝ cm1 。在八面体场中，d 3 电子构型的晶体场稳定化能（CFSE）
－
为 Dq ，可换算为 cm1 。***
－
136．比较下列各对配离子分裂能Δ的大小（用“>” 、“<”符号表示），并简要说明理由： ? [Fe (H2O)6]2 [Fe (H2O)6]3
＋
＋
理由 ； ? [Cu (NH3)4]2 [Cu (NH3)4]
＋
＋
理由 ； ? [Fe F6]3 [Fe (CN)6]3
－
－
理由 ； ? [Ni Cl4]2 [Pt Cl4]2
－
－
理由 。*** 137．在 [Ni (CN)4]4 配离子中，Ni 是处于 氧化态；它与Ni 的
－
配合物是等电子体，它们的空间构型都是 。**** 138．NiCl42为四面体，而 Pt Cl42为平面四方形，原因是
－
－
。***
139．根据18电子规则，写出下列羰合物分子中的 n 值：Mo (C6H6)(CO)n ； Mn (CH3)(CO)n ；Ni (CO)n [P (C6H5)3]2 。***
192
140．配合物H [Pt Cl3 (NH3)]的中心离子是 ，配位原子是 ，配位数是 ， 空间构型是 ，系统名是 。** 141．晶体场理论认为，在电子构型为 d 1 ～ d 10 的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体
配合物时，可能形成高自旋或低自旋两种配合物的中心离子电子构型为 ，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋配合物的 ；中心离子电子构型为 的过渡金属配离子多具有一定颜色，这是由于中心离子能产生 而引起的。*** 142．已知下列配合物的有关数据 [Fe (H2O)6]2 [Co (NH3)6]3
＋
＋
M n 的 P / cm1 17600 21000
＋
－
△o / cm1 10400 22900
－
可判断 [Fe (H2O)6]2 为 型配合物，中心离子的 d 电子排布式为 ，
＋
晶体场稳定化能CFSE为 cm1；[Co (NH3)6]3为 型配合物，中心
－
＋
离子的 d 电子排布式为 ，晶体场稳定化能CFSE为 cm1。***
－
143．已知螯合物 [Co (en)3]2 的磁矩 μ ＝ 3.82 B.M. ，根据价键理论它的中心离子价层
＋
电子分布图为 ，中心离子的杂化轨道为 ，配合物的空间构型为 ，属于 轨型配合物。**
144．已知螯合物 [Co (EDTA)] 的磁矩 μ ＝ 0 B.M. ，根据价键理论它的中心离子价层电
子分布图为 ，中心离子的杂化轨道为 ，配合物的空间构型为 ，属于 轨型配合物。**
145．[Pt (NH3)6][Pt (CN)4]的系统名为 ；二氯一草酸根一（乙
二胺）合铁 (Ⅲ) 配离子的化学式为 。**
146．[Fe Cl2 (C2O4) (en)]的系统名为 ； 四氰合铂 (Ⅱ) 酸六
氨合铂 (Ⅱ) 的化学式为 。** 147．[Co (ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 的系统名为 ，中心离子
是 ，配位体是 ，配位原子是 ，中心离子的配位数是 ，配离子的电荷是 ，配离子的空间构型是 。**
193
－
－
148．K3 [Co Br2Cl2 (NO2)2] 的系统名为 ；二硝基·硫氰酸根·三
氨合钴 (Ⅲ) 的化学式为 。**
149．[Co (NO2)2 (SCN) (NH3)3] 的系统名为 ；二溴·二氯·二硝
基合钴 (Ⅲ) 酸钾的化学式为 。**
150．Na [Co (CO)4] 的系统名为 ；硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ)
酸钾的化学式为 。**
151．根据配合物的晶体场理论，[Co(CN)6]4要比[Co (H2O)6]2离子的还原性 ，因为
－
＋
CN离子为 配体，而H2O分子是 配体，所以[Co(CN)6]4配离子中的
－
－
中心原子d电子排布式为 ，d电子 失去，[Co (H2O)6]2配离子中
＋
的中心原子d电子排布式为 ，d电子 失去。***
152．K[Pt Cl3 (C2H4)]和Ni (CO)4 的命名分别为 和 。
其中心原子的轨道杂化类型分别是 和 ，它们分别属于 轨型和 轨型。** 153．配体 Cl、H2O、CN、NH3 在光谱化学序列中由强场到弱场的顺序为 。*
154．在八面体强场中，d 7 组态的电子排布式为 ；晶体场稳定化能为 。八面体强场中晶体场稳定化能最大的d n 电子组态是 ，
其CFSE值为 。（需考虑电子配对能）***
155．在八面体弱场中，d 7 组态的电子排布式为 ；晶体场稳定化能为 Dq 。八面体弱场中晶体场稳定化能最大的d n 电子组态是 ，
其CFSE值为 。*** 156．已知K
Θ－
－
稳Ag (NH3)2
＋
＝1.7×107，Ksp
Θ
AgBr＝7.7×10
－13
。则AgBr晶体在1 L 1 mol·L
－1
氨水中可溶解的量为 mol 。*** 157．配合物[Pt (py)(NH3)BrCl]共有 个几何异构体。*
158．Cu2与NH2CH2COOH生成配合物的稳定性 于Cu2与CH3COOH生成配合物
＋
＋
的稳定性，原因是 ；
194
Pb2与RSH生成配合物的稳定性 于Pb2与ROH生成配合物的稳定性，原因
＋
＋
是 。 ** [39-433-20] 159．[(NH3)5Cr－OH－Cr (NH3)5]Cl5 的系统名为
。***[39-438-8]
195
（十九） 钛 钒 铬 锰 钼 钨
1．五氧化二钒溶解在浓盐酸中，发生反应的化学方程式是 ：
。** 2．用化学式 Ti(CO3)2 ，Ti(NO3)4 ，Ti(OH)4 表示的化合物中，实际上不可能存在的
是 。**** 3．在盐酸溶液中，五价态的钒是 色 形态。若加入锌粉，则
V（Ⅴ）可依次被还原为 色的 ； 色的 ； 色的 。*** 4．在酸性介质中，锰的元素电势图如下：**
MnO4
－
0.564 v
MnO42 2.26 v MnO2 0.95 v Mn3
－
＋
1.51 v
Mn2
＋
－1.18 v
Mn
1.69 v 1.23 v 1.51 v
其中 和 不稳定，易发生歧化。它们的歧化反应方程式分别为
和 。
5．K2Cr2O7 具有 性，实验室中可将 K2Cr2O7 的饱和溶液与浓硫酸配成铬
酸洗液，若使用后的洗液颜色从 色变为 ，则表明 ，洗液已失效。*** 6．在 Cr2(SO4)3 和 MnSO4 的溶液中分别加入 (NH4)2S 溶液，将分别产生 色的
和 色的 ；把后者放置在空气中，最后会变成
色的 。***
7．写出氧化数为 ＋6和＋3的铬的电对的半电池反应：
在酸性介质中 ， 在碱性介质中 。*** 8．选用一种物质可将 Cr3氧化为 Cr2O7，其反应方程式是：****
＋
2－ ；
196
2－选用一种物质可将 Cr(OH)－4氧化为 CrO4，其反应方程式是：
。 9．在三份 Cr2(SO4)3 溶液中分别加入下列溶液，得到的沉淀是：***
? 加入 Na2S 得到 ；? 加入 Na2CO3 得到 ； ? 加入 NaOH得到 ；? 加入过量 NaOH得到 。 10．将黄色铬酸钡溶于浓盐酸得到一种绿色溶液，其化学方程式是
。*** 11．在橙色重铬酸钾的酸性溶液中加入过氧化氢溶液，最终得到绿色溶液，其化学方程式
为 。*** 12．试举出 MnO2 分别作为氧化剂和还原剂的反应方程式各一个为：
作氧化剂： ； 作还原剂： 。** 13．K2Cr2O7 溶液分别与 BaCl2 ，KOH ，浓 HCl (加热) ，和 H2O2 (乙醚) 作用，将分别转
变为 ， ， ， 。 *** 14．在硝酸介质中，常用于将 Mn2 氧化为 MnO－4 的试剂有： ，
＋
， 。** 15．下列离子在水溶液中各呈现的颜色是：Ti3
2－＋
；Cr3 ；
＋
2－ MnO4 ；Cr2O7 。**
16．下列物质的颜色是：TiO2 ；V2O5 ； CoCl2·6 H2O ；K3[Fe(CN)6] 。** 17．下列物质中，在硝酸介质中能将 Mn2 氧化为 MnO4 的有：
＋
－ 。（(NH4)2S2O8 ，H2O2 ，Cl2 K2Cr2O7 ，H5IO6 ，KClO3 ，NaBiO3 ，PbO2 ，H3AsO4）** 18．下述各金属中：钛 、镍 、汞 、钨 ，
197
? 可以用热分解法制备的金属是 ； ? 用 H2 作还原剂，还原其氧化物制备的是 ； ? 用 Mg 作还原剂，还原其氯化物制备的是 ； ? 用电解其硫酸盐水溶液提纯的是 ；
? 用羰化法提纯的是 。** 19．酸性溶液中，钒的电势图如下： VO2
＋
1.00 v
VO2
＋
0.36 v
V3
＋
－0.25 v
V2
＋
－1.2 v
V 并已知 ：?Θ
(Fe3+ / Fe2+) = +0.77 v ； ?Θ
(Zn2+ / Zn) =
Θ
－0.76 v
?(Sn2+ / Sn) = －0.14 v ； ?(O2 / H2O) = ＋1.229 v
Θ ? ?Θ
(VO2 / V2) =
＋
＋ ；
＋
? 欲使 VO2→ V2，可选用还原剂 ；
＋
? 欲使 VO2→ V3，可选用还原剂 ；
＋
＋
? 钒在空气中稳定的形态有 。*** 20．在单质金属中，最软的是 ，最硬的是 ；熔点最低的是 ， 熔点最高的是 ；密度最小的是 ，密度最大的是 ；延性最好
的是 ，展性最好的是 ；导电性最好的是 。*** 21．现有四瓶绿色溶液，分别含有 Ni(Ⅱ) ，Cu(Ⅱ) ，Cr(Ⅲ) ，Mn(Ⅵ) ，分别取少量溶液进
行下列实验：
? 加水稀释后，溶液变为浅蓝色的是 ； ? 酸化后溶液变为紫红色，并有棕色沉淀的是 ； ? 在碱性条件下加入 H2O2 并微热，溶液变为黄色的是 ； ? 加入 NaOH 溶液，有浅绿色沉淀产生，再加入氯水，又转变为棕黑色 沉淀的是 。*** 22．写出下列物质在水溶液中的主要存在形式：*** ? 次氯酸 ； ? 钛（Ⅳ）在强酸中 ；
198
? 氯化汞 ； ? 钒（Ⅴ）在强酸中 ； ? 锰（Ⅵ）在强、浓碱液中 ； ? 钒（Ⅴ）在强碱中 ； ? 铬（Ⅲ）在过量碱中 ； ? 铋（Ⅲ）在过量碱中 ； ? 铜（Ⅱ）在过量浓盐酸中 ； ? 钒（Ⅳ）在强酸中 。 23．在 HNO3 溶液中，Mn2可被 ， ， 氧化为
＋
色的 ，常以这些反应检定 Mn2的存在。**
＋
24．在地球上丰度最大的元素是 ；丰度最大的金属是 ；熔点最
高的金属是 ；熔点最低的金属是 ；硬度最大的金属是
密度最大的金属是 ；导电性最好的金属是 。 25．CrCl3 溶液与氨水反应生成 色的 ，该产物与过量NaOH 溶液
作用生成 色的 ，该离子与 H2O2作用又生成 色的 离子，该离子以H2SO4酸化后加入戊醇及H2O2作用生成 色
的 。** 26．MnO－4在水溶液中呈 色，其颜色的产生是由于 所引起的； 它在酸性介质中被还原为 色的 ，在中性介质中被还原为 色的 ，在强碱性介质中被还原为 色的 。 ** 27．在强碱性条件下，KMnO4溶液与 MnO2反应生成 色的 ； 在该产物中加入稀硫酸后生成 色的 和 色的 。 ** 28．非金属单质的歧化反应一般是在 介质中进行，如 。 而高价金属氧化物则在 介质中表现出强氧化性 ，如
。** 29．向某些 M3 的水溶液中通入 H2S 不能生成相应硫化物 ，其中常见的两种 M3 是
＋
＋
。*** 30．比较下列化合物的性质：（用 > 、< 、＝ 表示）
199
① 熔点 SnCl4 SnCl2 ② 热稳定性 Cu (OH)2 Mg (OH)2 ③ 水解趋势 CrCl3 CaCl2 ④ 沸点 BF3 BBr3
⑤ 形成配合物的能力 Mg2 Zn2 **
＋
＋
31．填写下列离子或化合物具有的颜色：
Fe (H2O)63 ，CrO5（乙醚中） ，CoCl2 ，
＋
Ti (H2O)63 ，Cu2O 。***
＋
32．比较下列各组物质的化学稳定性（用 > 、< 符号表示） ① KrF4 XeF4 ② 石墨 金刚石 ③ CsICl2 RbICl2 ④ O2 O3 O ⑤ NaNO3 HNO3 HNO2 ⑥ NH3 PH3 AsH3 ⑦ KO2 CsO2 ⑧ TlCl3 TlCl
⑨ PbF4 PbO2 ⑩ Mn2 Mn (OH)2 ***
＋
33．串联反应 ，填入反应必须条件 ** Cr3
＋
Cr (OH)4 CrO42 Cr2O72 CrO5 Cr3
－
－
－
＋
34．MnO 的沸点比 Mn2O7 ，原因是 。** 35．只加入一种试剂分离下列各物质，写出沉淀和溶液中离子的存在形式：**
混 合 物 Sn2 、Pb2＋＋ 加 入 试 剂 ＋
＋
＋
＋
沉 淀 ＋
溶 液 Sb2S3 、Bi2S3 Cr3 、Mn2＋＋
＋
＋ 36．Cr2 、Cr3 、Mn2 、Fe2 、Fe3 、Co2 和Co3 在强八面体晶体场中未成对电子数 分别为 ，在弱八面体晶体场中未成对电子
数分别为 。***
200
37．熔点最高的金属是 ，熔点最低的金属是 ，硬度最大的金属是 ， 导电性最好的金属是 ，延性最好的金属是 ，展性最好的金属是 ，密度最小的金属是 ，密度最大的金属是 。**
38．酸性介质中Cr (Ⅵ) 存在形式为 ，呈 色 ；碱性介质中 Mn (Ⅵ) 存在形式为 ，呈 色 。*
39．酸性介质中Cr (Ⅲ) 存在形式为 ，呈 色 ；碱性介质中Cr (Ⅲ) 存
在形式为 ，呈 色 ；酸性介质中Cr (Ⅵ) 存在形式
为 ，呈 色 ；碱性介质中Cr (Ⅵ) 存在形式为 ，呈
色 。**
40．高温下钛与氧气和氯气反应的产物分别为 和 。*
41．CrCl3 溶液与氨水反应生成 色的 ，该产物与过量的 NaOH 溶液 作用则生成 色的 。** 42．BaCl2 溶液与 K2Cr2O7 溶液混合生成 色的 沉淀；再加入稀盐酸
后沉淀 ，溶液呈 色；再加入 NaOH 溶液则生成 色的 。** 43．锰在自然界主要以 形式存在 。锰有从 到 氧化数的 化合物 ，在酸性溶液中 Mn (Ⅱ) 的化合物还原性 。** 44．鉴定 Mn2 所用的酸如果是盐酸，将会观察到 ，
＋
这是因为 。*** 45．工程上金属单质可按密度大小、熔点高低来划分，低熔点轻金属多集中在周期表 区 ，高熔点重金属多集中在周期表 区 ，而低熔点重金属多集中在周期表 区 。*** 46．铬铁矿 Fe (CrO2)2 与 Na2CO3 共熔时能被空气中的氧氧化生成可溶于水的 。
用水浸取熔块并过滤除去不溶物后再用稀硫酸酸化，溶液将因生成 而呈现 色 。** 47．在下列氧化物 Cr2O3 、CrO3 、MnO 、V2O5 、TiO2 中 ， 属于酸性氧化物的是
201
，两性但以酸性为主的是 ，碱性氧化物的是 ，可作白色
颜料的是 ，红色并易溶于水的是 。***
48．填写水溶液中下列离子的颜色 ：[Cr (OH)4] ，CrO42 ，Cr2O72 ，
－
－
－
[Cr (H2O)6]3 ，[Cr (H2O)4Cl2] 。**
＋
＋
49．在 Ti (Ⅳ) 的溶液中加入 ，呈现特征的颜色。在强酸性溶液中显 色， 在稀酸或中性溶液中显 色，利用这一反应可进行钛的比色分析。** 50．硫酸氧钒（Ⅳ）与硝酸的反应方程式为：
。** 51．Ti 的强度近于钢 ，而密度只有钢的57％ ，它是 最大的金属结构材料 。Ti 在水和空气中的抗蚀能力相当于 ，而在海水中抗蚀性近于 。** 52．在酸性介质中，能将 Mn2 氧化为 MnO4的常用物质有四种，它们是 ，
＋
－
， ， 。当使用 时，需加一
滴 催化。*** 53．定性鉴别钢中锰的存在的操作方法和可观察到的现象是 ：
。*** 54．工业上从钛铁矿制备钛白粉，主要分为四步：酸解、冷却结晶、加热水解、焙烧。根据下
面的流程写出A、B、C、D、E的化学式。 C
1 TiOSO ＋ B 2 A 4
Fe粉H2SO4 D
3 E 4 TiO2 ***
加热水解焙烧55．Ti (Ⅳ) 在酸性溶液中的存在形式为 ；V (Ⅳ) 在酸性溶液中的存在形式
为 ；Cr (Ⅵ) 在碱性溶液中的存在形式为 。** 56．五价钒的缩合与溶液的 有关，同时也与 有关。**
57．给出下列含钒物质的颜色：V2 ，V3 ，VO2 ，VO2 ，
＋
＋
＋
＋
202
V2O5 ，VO43 ，V5O143 ，V10O286 。***
－
－
－
58．向 CrCl3溶液中滴加Na2CO3溶液，产生的沉淀组成为 ，沉淀的颜
色为 。**
59．为检验Cr (Ⅵ) ，可向酸性溶液中加入 和 ，生成 色的 ， 该物质的结构式为 ，其中Cr的价态为 。*** 60．写出下列矿物主要成分的化学式：
? 钛铁矿 ； ? 铬铁矿 ； ? 辉钼矿 ； ? 黑钨矿 ； ? 白钨矿 。** 61．给出下列离子的颜色：Ti (H2O)63 ，Cr (H2O)63 ，
＋
＋
Cr (NH3)63 ，[CrCl (H2O)5]2 ，CrO42 ，
＋
＋
－
Cr2O72 ，Cr (OH)4 ，Mn (H2O)62 ，
－
－
＋
MnO42 ，MnO4 。**
－
－
62．向K2MnO4溶液中滴加稀硫酸时，发生 反应，产物为 ， 反应现象是 。**
63．锰的常见氧化物有 MnO ，Mn2O3 ，MnO2 ，Mn2O7 ，其中碱性最强的是 ， 酸性最强的是 。*
64．十二钨磷杂多酸的化学式为 ，在该酸的结构中，是以 原子 为中心原子，以四个 为配体而形成的配合酸。****
65．钒(Ⅴ)的存在形态与溶液的酸碱性有关。溶液为强酸性时 ，以 离子为主，溶液为强 碱性时 ，以 离子为主，溶液为弱酸至弱碱性时则形成 。** 66．在用硫酸法生产钛白粉的过程中，TiOSO4 水解是关键环节。采取 、 、 等措施，可促进水解。***
67．在酸化的钼酸铵溶液中，趁热加入磷酸二氢钠溶液，生成 黄色晶状沉淀， 其化学式为 。该反应可用于鉴定 离子。** 68．AgCl 的Ksp Ag2CrO4 的Ksp (填写 > 或 < 符号) 。在NaCl 和 K2CrO4相同物
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质的量浓度的混合溶液中，逐滴加入AgNO3 溶液时 ，先产生 色的 沉淀，原因是 。** 69．多酸是指 。 命名下列各离子：MoO42 ，Mo7O246 ，
－
－
H2W12O406 。***
－
70．用酸化法从锰酸钾制备高锰酸钾，产率最高只能达 ，其原因是 。**
71．在K2Cr2O7饱和溶液中缓慢加入浓H2SO4并加热到200℃时，发现溶液呈蓝绿色，经检查
反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，其原因是
。***
72．重铬酸钾的饱和溶液与浓H2SO4混合后，制得实验室常用的 ，它的 很强，可用于洗涤 上附着的 。*
73．在 Ti (Ⅳ) 的溶液中加入 ，呈现特征的颜色。在强酸性溶液中显 色， 在稀酸或中性溶液中显 色，pH 小于1时，有色配离子是 ， pH在1～3之间时，它缩聚为 。****
2?74．在酸性介质中，用锌还原Cr2O7时，溶液颜色由 色经 色而变成
色，放置后又变成 色。在一般条件下，不容易看到有 色的 生成，当有 离子存在时，可看到 色的 生成。***
75．金属钨仅溶于 和 的热混合液中，其反应方程式为 。钨在浓磷酸中，由于生成了 而溶解。***
76．重铬酸钠（Na2Cr2O7·2 H2O）俗称 ，其生产方法有两种：一种是 ，另一种是 ，生产重铬酸钠的主要原料是 。***
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77．钼（Ⅵ）和钨（Ⅵ）的氧化性远比铬（Ⅵ）的氧化性小，但在酸性溶液中，锌与盐酸能把 MoO42还原，溶液最初显 色，接着变 色，最后变 色，
－
产生这三种颜色的物种依次分别为 ， ， 。钼酸铵在盐酸条件下被锌还原的最终一步反应式为：
。***
78．Cr(Ⅲ) 与NH3形成的氨合物 [Cr (NH3)6]Cl3 在 态时稳定，在 中 即渐渐分解，分解反应式为 ，
所以 中较易生成Cr(Ⅲ) 的氨合物。***
79．KMnO4粉末在低温下与浓H2SO4作用，可生成 液体，该物质的分子式为 ，它在0℃以下才是稳定的，室温下立即爆炸分解为 和 。它仅能以稀溶液形式存在，其原因是 。****
80．现有四瓶绿色溶液，分别含有 Ni(Ⅱ) ，Cu(Ⅱ) ，Cr(Ⅲ) ，Mn(Ⅵ) ，分别取少量溶液进
行下列实验： ? 加水稀释后，溶液变蓝的是 ；
? 加入过量酸性Na2SO3溶液后，变为无色的是 ；
? 加入适量NaOH 溶液有沉淀生成，NaOH过量时又得绿色溶液的是 ； ? 加入适量氨水有绿色沉淀生成，氨水过量时得到蓝色溶液的是 。* 81．五氧化二钒溶于硫酸的反应式为 ，若在所
得的酸性溶液中加入H2O2，将生成 色的 离子。*** 82．钛易溶于氢氟酸或含有氟离子的酸中，钛溶解后生成的产物是 ；氢氧化
钛(Ⅲ)溶解在稀硝酸后生成物是 。** 83．硫酸氧钒 (Ⅳ) 与高锰酸钾在强碱性介质（KOH）中的反应方程式是
。** 84．钒酸根与铬酸根相比，开始缩合时 pH 较大的是 ，二者缩合最终形成
的氧化物分别是 和 。***
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85．我国丰产的矿物辉钼矿的化学式是 ；黑钨矿的化学式是 ；
白钨矿的化学式是 ；铬铁矿的化学式是 。** 86．在炼钢过程中往钢水中加入少量锰铁其作用是 ，有关反应式为 、 。*** 87．以钼酸铵为原料制取金属钼的两个反应方程式是 和 。*** 88．在硫酸介质中高锰酸钾与硫酸亚铁作用，当高锰酸钾过量时可观察到的反应现象是 ，反应式为 。*** 89．二氧化锰和高锰酸钾都能与浓硫酸反应，但反应的产物却很不相同，它们的反应式分别为 和 。** 90．在 d 区元素中（四、五、六周期）最高氧化态的氧化物对应水合物中，碱性最强的是 ，酸性最强的是 。** 91．多酸是指 ；同多酸是 ，
从配合物角度看，同多酸是 ；杂多酸是 ，如果从配合物角度看，杂多酸也可以说是 。*** 92．ⅢA～ⅤA族元素从上到下氧化态变化规律是 ；
ⅣB～Ⅷ 族元素从上到下氧化态变化规律是 。** 93．锰在自然界主要以 的形式存在，在强氧化剂（如KClO3）作用下碱熔
时只能得到 价 形式的锰化合物，而得不到 酸盐，这是因为后者 。**
94．K2Cr2O7 (s) 与浓硫酸反应生成的氧化物为 ，它呈 色，遇酒精立即着火，生成铬的一种 色氧化物，其化学式为 。KMnO4(s) 与 浓硫酸作用则生成 色氧化物，其化学式为 ；MnO2 与浓硫酸作用
产生的气体是 。**
95．三氯化铁蒸气中含有的聚合分子化学式为 ，与它的结构相似的金属氯
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化物是 。*
96．过渡元素原子的价层电子结构通式为 。但对过渡元素的划分，在理
论界是有不同方法的。广义的过渡元素是指 。另一种是划分为典型过渡元素：① 为典型过渡元素，其划分依据是 ；② 为典型过渡元素，其划分依据是 。*** 97．已知钼的原子序数为42，则Mo (CO)x 中的x值为 。** 98．已知 ?Θ
(Mn3+ / Mn2)＝1.51 v
＋，?－
Θ
(Mn(CN)63/ Mn(CN)64)＝－0.244 v
－
－。则配离子的稳定性是
Mn(CN)63 Mn(CN)64。**
－
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