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αOCH2CH=CHCH3OH3CCH3H3CCH3?αCHCH=CH2CH3OOH3CCH3H3CCH3CHCH3HH2CCHHαCH2CH=CHCH3αOHH3CCH3CH2CH=CHCH3α
【注】类似的构型也可发生重排 【例】
O?OCH2H2CCH2CH3CH3H2C?H3CCH3H3CCH3OO?CH3OOCH2H3C
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3、冠醚
ClOHOOO+OClHOOKOH?OO18-冠-6OOOOOHClClHOOKOH?OOOHClOClHOOOO二苯并18-冠-6
【特点】冠醚性质最突出就是他有很多醚键，分子中有一定的空穴，金属例子可以钻到
OOKO+OOO空穴中与醚键络合。冠醚分子内圈氧可以与水形成氢键，故有亲水性。
它的外围都是CH2结构，又具有亲油性，因此冠醚能将水相中的试剂包在内圈带到有机相中，
从而加速反应，故称冠醚为相转移催化剂。这种加速非均相有机反应称为相转移催化。
4、环氧化合物 （1）开环 ①酸性开环
H+COCC+OHCNu-NuCOHC
【注】不对称环氧化合物的酸性开环方向是亲核试剂优先与取代较多的碳原子结合。 【例】
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H3COHORH3CHOH+H3C+OHROH3COHH3Cδ+HOHORδ+δ+-H+δ+②碱性开环
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OC2H5CO-COCOC2H5CHOC2H5OC2H5COHC
【注】碱性开环，亲核试剂总是先进攻空间位阻较小的，空间效应。 【例】
δ-OC2H5-H3COC2H5H3CH3CCHCH3--OOδ-OOC2H5CHCH3OC2H5H3CCHOHCHCH3
【注】环氧开环不论酸式还是碱式开环，都属于SN2类型的反应，所以亲核试剂总是从离去基团（氧桥）的反位进攻中心碳原子，得到反式开环产物。这种过程犹如在烯烃加溴时，溴负离子对溴鎓离子的进攻。
【例】
NaOC2H5H3CHOC2H5OH3COHOC2H5H+H3CHOC2H5OH5C2OH3COH
（2）环氧的制备 ①过氧酸氧化
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RCH2RCOOOHRO O②银催化氧化（工业）
RCH2Ag/O2R
③β-卤代醇 H3CCH2Br2/H2OH3CHOBrOH-H3CO-H3CBrO
八、醛和酮
1、羰基上的亲和加成 （1）加氢氰酸
Rδ+δ-OR+HCN+-OHCCN(H)R1(H)R1
（2）与醇加成 ①缩醛的生成
ROHHOR1H+OHRCHOR1HOR1H+OR1RCHOR1半缩醛【机理】
缩醛
R1ROHHH+ROH+HOR1RCHOHOH+R1RCHOH2+OR1RCH+ROR1HOR1+HOR1RCHOH+-H+ROR1CHOR1
【特点】缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂稳定，所以可用此法在合成中做羰基的保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。
【例】
OR1。
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