(通用版)2020高考化学二轮复习专题十二物质结构与性质教案

(2)溶解性

①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂,若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。

(3)无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强,如HClO

(1)作用粒子:氢、氟、氧、氮原子(分子内、分子间) (2)特征:有方向性和饱和性 (3)强度:共价键>氢键>范德华力

(4)影响强度的因素:对于A—H…B—,A、B的电负性越大,B原子的半径越小,氢键键能越大。

(5)对物质性质的影响:分子间氢键的存在,使物质的熔、沸点升高,在水中的溶解度增大,如熔、沸点:H2O>H2S,HF>HCl,NH3>PH3。

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角度一 “两大理论”与微粒构型 (一)2019高考试题汇编

1.[2019·全国卷Ⅰ,35(2)节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。 答案 sp sp

解析 乙二胺分子中,1个N原子形成3个单键,还有一个孤电子对,故N原子价层电子对数为4,N原子采取sp杂化;1个C原子形成4个单键,没有孤电子对,价层电子对数为4,采取sp杂化。

2.[2019·全国卷Ⅱ,35(1)节选]元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为________。 答案 三角锥形

5+3

解析 AsH3的中心原子As的价层电子对数为=4,包括3对成键电子和1对孤电子对,

2故其立体结构为三角锥形。

3.[2019·全国卷Ⅲ,35(2)(4)(5)](2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为__________________,其中Fe的配位数为________。 (4)NH4H2PO4中,电负性最高的元素是________;P的________杂化轨道与O的2p轨道形成________键。

(5)NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐,如:焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示:

3

3

3

3

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这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为______________________(用n代表P原子数)。

答案 (2)

(4)O sp σ (5)(PnO3n+1)

3

4

(n+2)-

解析 (2)Fe能够提供空轨道,而Cl能够提供孤电子对,故FeCl3分子双聚时可形成配位键。

由常见AlCl3的双聚分子的结构可知FeCl3的双聚分子的结构式为,其中

Fe的配位数为4。(4)同周期从左到右,主族元素的电负性逐渐增强,故O的电负性大于N,同主族从上到下,元素的电负性逐渐减小,故电负性N大于P,又因H的电负性小于O,因此NH4H2PO4中电负性最高的元素是O。PO4中中心原子P的价层电子对数为4,故P为sp杂化,P的sp杂化轨道与O的2p轨道形成σ键。(5)由三磷酸根离子的结构可知,中间P原子连接的4个O原子中,2个O原子完全属于该P原子,另外2个O原子分别属于2个P原子,1

故属于该P原子的O原子数为2+2×=3,属于左、右两边的2个P原子的O原子数为3×2

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+×2=7,故若这类磷酸根离子中含n个P原子,则O原子个数为3n+1,又因O元素的化2合价为-2,P元素的化合价为+5,故该离子所带电荷为-2×(3n+1)+5n=-n-2,这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为(PnO3n+1)(二)2018高考试题汇编

4.[2018·全国卷Ⅰ,35(3)节选]LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是________,中心原子的杂化形式为________。 答案 正四面体 sp

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3

(n+2)-

3

3-

3

5.[2018·全国卷Ⅱ,35(2)(4)](2)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是__________________。

(4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为________形,其中共价键的类型有________种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为________。

答案 (2)H2S (4)平面三角 2 sp

解析 (2)根据价层电子对互斥理论可知,H2S、SO2、SO3三种分子中S原子的价层电子对数分别为4、3、3,因此H2S中S原子价层电子对数不同于其他两种分子。

(4)SO3的中心原子为S,中心原子的孤电子对数=(6-2×3)/2=0,中心原子结合3个氧原子,结合每个O原子有且只能有一个σ键,所以S形成3个σ键,S的价层电子对数为0+3=3,S为sp杂化,根据sp杂化轨道构型可知,SO3为平面三角形分子,符合形成大π键的条件,可形成4中心6电子大π键,因此有两种共价键类型。如图(b)所示的三聚分子中每个S原子与4个O原子结合,形成正四面体结构,S原子的杂化轨道类型为sp。 6.[2018·全国卷Ⅲ,35(4)]《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间构型为________,C原子的杂化形式为________。

答案 平面三角形 sp

7.[2018·江苏,21(1)(3)(4)](1)SO4中心原子轨道的杂化类型为________;NO3的空间构型为________(用文字描述)。

(3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为________(填化学式)。 (4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=________。 答案 (1)sp 平面(正)三角形 (3)NO2 (4)1∶2

3

2-

2

3

2

2

3

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