c(H?)????KHAc(KNH?c??Kw)4?KHAc?c
1.8?10?5(5.6?10?10?10?4?1.0?10?14)?1.8?10?5?1.0?10?4=1.0?10-7 mol·L-1 pH=7.00
（9）1.00×10-3mol·L-1Na2HPO4溶液
??8??13???解：已知H3PO4的Ka，由于c?25Ka2?6.3?10,Ka3?4.4?102，而Ka3c?25Kw，
故应用式
???Ka1?(Ka2?c?Kw)cc(H)??
6.3?10?8?(4.4?10?13?0.001?1.0?10?14)? 0.001?8.1?10?10mol?L?1 pH?9.09
3.下列四对化合物可供你选择以配制pH=10.10的缓冲溶液，应选择哪一对？其共轭酸碱的浓度比应是多少？
（1）HCOOH-HCOONa （2）HAc-NaAc (3) H3BO3-NaH2BO3 (4) NH4Cl-NH3
解：首先查表找出酸对应的pKao，然后要求配制的缓冲溶液pH=pKao±1的原则选择合适的缓冲对。运用缓冲溶液计算公式计算浓度比，并控制总浓度在0.1~1mol.L-1之间。 所要求的缓冲溶液pH=10.10，则应该选pKao在9.10～11.10之间。 pKao（HCOOH）=3.74 pKao（HAc）=4.74 pKao（H3BO3）=9.24 pKao（NH4+）=9.26 可见选择H3BO3 –NaH2BO3和NH4Cl-NH3均可以。 如果选择H3BO3 –NaH2BO3，则pH?pKa?lg?c(共轭酸)代入数据计算得
c(共轭碱)c(H3BO3)c(H2BO3)??0.1380
如果选择NH4Cl-NH3，则pH?pKa?lg?c(共轭酸)代入数据计算得
c(共轭碱)c(NH?4)?0.1445 c(NH3)4. 欲配制250mL pH=5.00的缓冲溶液,需在12.5mL 1.00 mol·L-1NaAc溶液中加入6.00mol·L-1HAc溶液和水各多少毫升?
?解：由于pH?pKa?lgc(共轭酸) 即
c(共轭碱)5.00?4.74?lgc(HAc) ?c(Ac)c(HAc)?0.55
c(Ac?)解出
解得
VHAc=0.00114
VH2O=250.0-1.14-12.5=236.4ml
即需6.00mol.L-1HAc1.14 ml, H2O 236.4 ml。
5. 下列弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，化学计量点的pH为多少？应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液及各弱酸、弱碱始浓度为0.10mol·L-1。
（1）CH2ClCOOH (2) HCN (3)C6H5OH (4) C6H5NH2 (5)CH3CH2NH2 (6)NH4Cl
(7) NaCN (8) C6H5ONa (9)NaAc (10) Na2B4O7·10H2O
解：解题思路：首先判断是否能被滴定，然后判断能否被分布滴定。如果不能被滴定，则不具有滴定突跃；如果能被滴定，但不能被分布滴定，则具有一个滴定突跃；如果能被滴定，并能被分布滴定，则能被分几步滴定则具有几个滴定突跃。 (1)CH2ClCOOH:
Kao=1.4×10-3,cKao>10-8 ，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为碱式盐，并且浓度变为原来的一半。
Kbo=Kwo/Kao=7.14×10-12，故cKbo>20Kwo，c/Kbo>500。
?L-1 c(OH?)?Kb?c=5.97×10-7 mol·
pH =7.78