?Ag?/Ag=?0Ag?/Ag+0.059㏒Ag? =0.799+0.059㏒0.1=0.74 V E=?Ag?/Ag-?Zn2?/Zn=0.74-(-0.792)=1.53 V
二、习题
1.用离子电子法配平下列反应式(酸性介质) (1)MnO4-+Cl-→Mn2++Cl2; (2)Mn2++NaBiO3→MnO4-+Bi3+;
2?(3)Cr3++PbO2→Cr2O7+Pb2+; (4)MnO4-+SO32-→SO42-+ Mn2+ (5)HClO3+P4→Cl?+H3PO4。
2.用离子电子法配平下列反应式(碱性介质)。 (1)CrO42-+HSnO2→CrO2?+ HSnO3-; (2)H2O2+ CrO2?→2H2O+ CrO42-
3.已知HCl和HI溶液都是强酸,但Ag不能从HCl溶液中置换出H2,却能从HI溶液中置换出H2。AgCl 的Ksp=1.8×10-10,AgI的Ksp=1×10-16。(提示:假设HCl和HI溶液的浓度均为1 mol/L,则通过计算得:E0(AgCl/Ag)=0.244V, E0(AgI/Ag)=-0.145V,而E0(H+/H)=0V,通过比较电极电势加以解释)
4.某学生为测定CuS的溶度积常数,设计如下原电池:正极为铜片浸在0.1mol/LCu2+的溶液中,再通入H2S气体使之达到饱和;负极为标准锌电极。测得电池电动势力0.670V。已知E0(Cu2+/Cu)=0.337V,E0(Zn2+/Zn)=-0.763V,H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2 =7.1×10-15,求CuS的溶度积常数。(6.13×10-36) 5.已知E0(Tl3+/T1+)=1.25V,E0(Tl3+/T1)=0.72V。设计成下列三个标准电池为: (a)(-)Tl∣T1+‖Tl3+∣Tl(+); (b)(-)Tl∣T1+‖Tl3+,Tl+∣Pt(+);
3+3++
(c)(-)Tl∣T1‖Tl,Tl∣Pt(+)。 (1)请写出每一个电池的电池反应式; (2)计算每个电池的电动势。 (电池的电池反应式分别为:(a)3Tl+ Tl3+= 3T1++ Tl (b)2 Tl+ Tl3+=3 Tl+ (c)2Tl+ Tl3+=3 Tl+ 电池的电动势分别为:
((a)1.06 V (b)1.59 V (c)0.53 V)
16.对于反应Cu2++2I-═CuI+I2,若Cu2+的起始浓度为0.10mol/L,I-的起始
2浓度为0.50mol/L,计算反应达平衡时留在溶液中的Cu2+浓度。已知E0(Cu2+/Cu+)=0.153V,E0(I2 / I-)=0.535V,Ksp(CuI)=1×10-12。
(7.41?10?6 mol/L)
7.假定其他离子的浓度为1.0 mol/L,气体的分压为1.013×105Pa,欲使下列反应能自发进行,要求HCl的最低浓度是多少?已知
2?0-02+
E0(Cr2O7/Cr3?)=1.33V,E(Cl2/Cl)=1.36V,E(MnO2/Mn)=1.23V。 (1) MnO2+HCl→MnCl2+Cl2+H2O;
??(所需HCl的最低浓度是5.43 mol/L) (2)K2Cr2O7+HCl?KCl+CrCl3+Cl2+H2O (所需HCl的最低浓度是1.421mol/L)
8.已知Eθ(Ag+/Ag)=0.799V,Ag2C2O4的溶度积常数为3.5×10-11。求Ag2C2O4+2e-2Ag+C2O42- Eθ=? (0.49V)
9. 已知 H3AsO3+H2OH3AsO4+2H++2e- Eθ=0.599V, 3I?I3?+2e- Eθ=0.535V
?(1)计算反应 H3AsO3+I3+H2OH3AsO4+3I?+2H+的平衡常数。 (2)若溶液的pH=7,反应朝哪个方向自发进行? (3)溶液中[H+]=6mol/·L反应朝哪个方向自发进行 ( (1)平衡常数为0.