ceq(OH?)1.77?10?5mol?dm?3????0.009%?3c00.20mol?dm（3）通过计算说明，同离子效应可大大降低弱酸在溶液中的离解度，因而
ceq(OH?)下降。
12、试计算25℃时0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的浓度和溶液的PH（提示：
在0.10mol?dm?3酸溶液中，当Ka＞104时，不能应用稀释定律近似计算)。 解：H3PO4是中强酸，Ka1?7.52?10?3?10?4，故不能应用稀释定律近似计算其中平衡时的H?浓度。又H3PO4为三元酸，在水溶液中逐级解离，但
?8Ka1?6.25?10较小，故ceq(H?)可按一级解离平衡作近似计算。
设0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的平衡浓度为xmol?dm?3，则
H3PO4(aq)
求解得：
x?2.4?10?2
?H?(aq)?H2PO4(aq)
平衡时浓度/mol?dm?3 0.10?x x x
?ceq(H?)?ceq(H2PO4)x2Ka1???7.52?10?3eqc(H3PO4)0.10?x即 ceq(H?)?2.4?10?2mol?dm?3
pH??lg2.4?10?2?1.6
13、利用书末附录的数据（不进行具体计算）将下列化合物的0.10mol?dm?3溶
液按pH增大的顺序排列之。
（1）HAc *（2）NaAc （3）H2SO4 （4）NH3 *（5）NH4Cl （6）NH4Ac 解：pH的由小到大的顺序为
（3）H2SO4，（1）HAc，（5）NH4Cl，（6）NH4Ac，（2）NaAc，（4）NH3
14、取50.0cm30.100mol?dm?3某一元弱酸溶液，与20.0cm30.100mol?dm?3KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100cm3，测得此溶液的pH为5.25。求此一元弱酸的解离常数。
解： 混合溶液总体积为100cm3，则某一元弱酸HA的浓度为：
0.100mol?dm?3?50.0cm3/100cm3?0.050mol?dm?3
KOH的浓度为：
0.100mol?dm?3?20.0cm3/100cm3?0.020mol?dm?3
一元弱酸HA与KOH中和后，HA过量，组成HA?A?缓冲溶液，其中，
ceq(HA)?(0.050?0.020)mol?dm?3?0.030mol?dm?3
ceq(A?)?0.020mol?dm?3
已知pH?5.25??lg?ceq(H?)/c??
ceq(H?)?5.62?10?6mol?dm?3
ceq(H?)?ceq(A?)?6?6Ka(HA)??5.62?10?0.020/0.030?3.7?10ceq(HA)氨的水溶液，逐步加入
15、在烧杯中盛放20.00cm30.100mol?dm?30.100mol?dm?3HCl溶液。试计算：
（1）当加入10.00cm3HCl后，混合液的pH； （2）当加入20.00cm3HCl后，混合液的pH； （3）当加入30.00cm3HCl后，混合液的pH；
解：（1）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与10.00cm30.100mol?dm?3HCl混合中和后，
?NH3过量，反应又生成了NH4Cl，所以组成NH4?NH3缓冲溶液。
?ceq(NH4)0.100?10.00/30.00c(H)?Kaeq?(5.65?10?10?)mol?dm?3?5.65?10?10mol?dm?3c(NH3)0.100?10.00/30.00eq?pH??lgceq(H?)??lg5.6