ceq(OH?)1.77?10?5mol?dm?3????0.009%?3c00.20mol?dm（3）通过计算说明，同离子效应可大大降低弱酸在溶液中的离解度，因而
ceq(OH?)下降。
12、试计算25℃时0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的浓度和溶液的PH（提示：
在0.10mol?dm?3酸溶液中，当Ka＞104时，不能应用稀释定律近似计算)。 解：H3PO4是中强酸，Ka1?7.52?10?3?10?4，故不能应用稀释定律近似计算其中平衡时的H?浓度。又H3PO4为三元酸，在水溶液中逐级解离，但
?8Ka1?6.25?10较小，故ceq(H?)可按一级解离平衡作近似计算。
设0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的平衡浓度为xmol?dm?3，则
H3PO4(aq)
求解得：
x?2.4?10?2
?H?(aq)?H2PO4(aq)
平衡时浓度/mol?dm?3 0.10?x x x
?ceq(H?)?ceq(H2PO4)x2Ka1???7.52?10?3eqc(H3PO4)0.10?x即 ceq(H?)?2.4?10?2mol?dm?3
pH??lg2.4?10?2?1.6
13、利用书末附录的数据（不进行具体计算）将下列化合物的0.10mol?dm?3溶
液按pH增大的顺序排列之。
（1）HAc *（2）NaAc （3）H2SO4 （4）NH3 *（5）NH4Cl （6）NH4Ac 解：pH的由小到大的顺序为
（3）H2SO4，（1）HAc，（5）NH4Cl，（6）NH4Ac，（2）NaAc，（4）NH3
14、取50.0cm30.100mol?dm?3某一元弱酸溶液，与20.0cm30.100mol?dm?3KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100cm3，测得此溶液的pH为5.25。求此一元弱酸的解离常数。
解： 混合溶液总体积为100cm3，则某一元弱酸HA的浓度为：
0.100mol?dm?3?50.0cm3/100cm3?0.050mol?dm?3
KOH的浓度为：
0.100mol?dm?3?20.0cm3/100cm3?0.020mol?dm?3
一元弱酸HA与KOH中和后，HA过量，组成HA?A?缓冲溶液，其中，
ceq(HA)?(0.050?0.020)mol?dm?3?0.030mol?dm?3
ceq(A?)?0.020mol?dm?3
已知pH?5.25??lg?ceq(H?)/c??
ceq(H?)?5.62?10?6mol?dm?3
ceq(H?)?ceq(A?)?6?6Ka(HA)??5.62?10?0.020/0.030?3.7?10ceq(HA)氨的水溶液，逐步加入
15、在烧杯中盛放20.00cm30.100mol?dm?30.100mol?dm?3HCl溶液。试计算：
（1）当加入10.00cm3HCl后，混合液的pH； （2）当加入20.00cm3HCl后，混合液的pH； （3）当加入30.00cm3HCl后，混合液的pH；
解：（1）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与10.00cm30.100mol?dm?3HCl混合中和后，
?NH3过量，反应又生成了NH4Cl，所以组成NH4?NH3缓冲溶液。
?ceq(NH4)0.100?10.00/30.00c(H)?Kaeq?(5.65?10?10?)mol?dm?3?5.65?10?10mol?dm?3c(NH3)0.100?10.00/30.00eq?pH??lgceq(H?)??lg5.65?10?10?9.25
（2）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与20.00cm30.100mol?dm?3HCl混合，等量中和，
?生成NH4，其浓度为：
?c(NH4)?0.100mol?dm?3?20.00cm3/(20.00?20.00)cm3?0.0500mol?dm?3
ceq(H?)?Ka?c?5.65?10?10?0.500mol?dm?3?5.32?10?6mol?dm?3
pH??lgceq(H?)??lg5.32?10?6?5.27
（3）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与30.00cm30.100mol?dm?3HCl混合中和后，
HCl过量，HCl的浓度为：
(30.00?20.00)cm3?3c(HCl)?0.100mol?dm??0.0200mol?dm(30.00?20.00)cm3?3pH??lgceq(H?)??lg0.0200?1.70
16、现有1.0dm3由HF和F?组成的缓冲溶液。试计算：
（1）当该缓冲溶液中含有0.10molHF和0.30 molNaF时，其pH等于多少？ *（2）往（1）缓冲溶液中加入0.40g NaOH(s)，并使其完全溶解（没溶解后溶液的总体积仍为1.0dm3）。问该溶液的pH等于多少？
（3）当缓冲溶液的pH=3.15时，ceq(HF)和ceq(F?)的比值为多少？
解： （1）缓冲溶液的pH计算：
ceq(H?)?Ka?ceq(HF)/ceq(F?)?(3.53?10?4?0.10/0.30)mol?dm?3?1.2?10?4mol?dm?3 pH??lgceqH(??)??4lg?1.102?3.92
（2）加入0.40g固体NaOH，相当于NaOH的物质的量：
n(NaOH)?0.40g/40g?mol?1?0.010mol
NaOH与HF反应，HF过量，并生成NaF，两者的浓度为：
ceq(HF)?(0.10?0.010)mol?dm?3?0.09mol?dm?3 ceq(F?)?(0.30?0.010)mol?dm?3?0.31mol?dm?3
ceq(H?)?Ka?ceq(HF)/ceq(F?)?(3.53?10?4?0.09/0.31)mol?dm?3?1?10?4mol?dm?3pH??lgceq(H?)??lg1?10?4?4.0
（3）当溶液pH＝3.5时：
pH?pKa?lg?ceq(HF)/ceq(F?)?
3.15?3.45?lgceq(HF)/ceq(F?)lgceq(HF)/ceq(F?)?0.30ceq(HF)/ceq(F?)?2.017、现有125 cm31.0mol?dm?3NaAc溶液，欲配制250cm3pH为5.0的缓冲溶液，
需加入6.0mol?dm?3HAc溶液的体积多少立方厘米？
解： HAc?Ac?缓冲溶液中，已知pH＝5.0，pKa?4.75，设需加HAc溶液的体积为x。
5.0?4.75?lg6.0x/2501.0?125/250pH?pKa?lg?ceq(HAc)/ceq(Ac?)?
V(HAc)?x?12cm3
18、判断下列反应进行的方向，并作简单说明（设备反应物质的浓度均为
1mol?dm?3）
2?2?(1)?Cu(NH3)4??Zn2???Zn(NH3)4??Cu2?
(2)PbCO3(s)?S2??PbS(s)?CO32?2?2?
2?解： （1）?Cu(NH3)4??Zn2???Zn(NH3)4??Cu2?逆向进行。因属同类型的配离子，Ki(?Cu(NH3)4?)?4.78?10?14；Ki(?Zn(NH3)4?)?3.48?10?10，
2?Ki(?Cu(NH3)4?)?Ki(?Zn(NH3)4?)，即?Zn(NH3)4?更不稳定，因此反应逆向进行。
2?（2）PbCO3(s)?S2??PbS(s)?CO3，正向进行。因属同类型的难溶电解质，
2?2?2?Ks(PbS)?9.04?10?29；Ks(PbCO3)?1.82?10?8，Ks(PbS)?Ks(PbCO3)，即PbS更难溶，因此反应正向进行。
19、根据PbI2的溶度积，计算（在25℃时）：
（1）PbI2在水中的溶解度（mol?dm?3）； （2）PbI2饱和溶液中Pb2?和I?离子的浓度；
（3）PbI2在0.010mol?dm?3KI的饱和溶液中Pb2?离子的浓度； （4）PbI2在0.010mol?dm?3Pb(NO3)2溶液中的溶解度（mol?dm?3）。 解：（1）设PbI2在水中的溶解度为s（以mol?dm?3为单位），则根据
PbI2(s)Pb2?(aq)?2I?(aq)
2可得 ceq(Pb2?)?s ceq(I?)?2s
Ks(PbI2)??ceq(Pb2?)??ceq(I?)??s?4s2?4s3
s?3Ks/4?38.49?10?9/4mol?dm?3?1.29?10?3mol?dm?3
（2）ceq(Pb2?)?s?1.29?10?3mol?dm?3 ceq(I?)?2s?2.58?10?3mol?dm?3
（3）在0.010mol?dm?3KI溶液中，c(I?)?0.010mol?dm?3
Ks(PbI2)??ceq(Pb2?)??0.0102?8.49?10?9
ceq(Pb2?)?8.5?10?5mol?dm?3
（4）在0.010mol?dm?3Pb(NO3)2溶液中，c(Pb2?)?0.010mol?dm?3
Ks(PbI2)?0.010??ceq(I?)??8.49?10?9
2ceq(I?)?9.24?10?4mol?dm?3
此时PbI2的溶解度为4.6?10?4mol?dm?3
20、应用标准热力学数据计算298.15K时AgCl的溶度积常数。
解： AgCl(s)?Ag?(aq)?Cl?(aq)
??fGm(298K)/kJ?mol?1 -109.789 77.107 -131.26
??rGm??77.107?(?131.26)?(?109.789)?kJ?mol?1?55.64kJ?mol?1
??rGm55.64?103J?mol?1lnKs??????22.45?1?1RT8.314J?mol?K?298.15K
??Ks?1.78?10?10
21、将Pb(NO3)2溶液与NaCl溶液混合，设混合液中Pb(NO3)2的浓度为
0.20mol?dm?3问：
（1）当在混合溶液中Cl?的浓度等于5.0×104mol?dm?3时，是否有沉淀生