（a）固－气及液－气两相平衡 (b)固－液两相平衡 （c）固－固两相平衡 （d）液－液两相平衡 6) 从热力学基本方程可导出：??U?S?V?（ ）
（a）??A?V?T (b) ??H?S?p （c）??U?V?S （d）??G?T?p 7) 双原子理想气体，由400 K、14.0 dm3先反抗恒外压绝热膨胀至体积为26.2
dm3，再保持体积不变升温至400 K，则整个过程
（a） △U < 0 (b) △H > 0 （c） Q = –W （d）Q < –W
8) 在一杜瓦瓶中将KNO3(s)溶于水，此过程的熵差（ ）
（a）△S > 0 (b) △S < 0 （c）△S = 0 （d）无法判定 9) 一个二组分体系，在一定温度下系统为α、β两相平衡共存时，按相律此时
系统的自由度 f = 2 – 2 + 1, 此自由度指（ ） （a）压力P (b) 系统的总组成xB 或p
??（c）α、β两相的组成xB （d） （a）和（c） 或xB10) 吉布斯自由能的含义应该是 : ( )
(a)是体系能对外做非体积功的能量
(b)是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量 （c）是在恒温恒压条件下体系能对外做非体积功的能量 （d）按定义理解 G=H-TS
答案：（1）－（5）a;c;b;d;a (6)-(10)b;c;a;b;d 三、计算题（参看书后习题） 四、复习总结思考题
1、本章解决的主要问题是什么？ 2、依据的原理是什么？
3、解决问题思路？涉及哪些基本概念及公式？ 4、总结三类过程?S, ?A, ?G 计算公式及适用条件？ 5、总结热力学函数关系、热力学基本方程及应用条件。 6、推导克-克方程，应用解决实际问题。
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7、总结本章计算题的解题思路和方法。 五、研究性学习作业题目
1.请查阅文献，对敞开系统、非平衡态，用熵产生与熵流的概念，阐述在远离平衡态时耗散结构的形成及特点。谈谈熵产生及熵流概念在其他领域的应用。
第四章 多组分系统热力学
一、预习思考题
1. 什么是偏摩尔量？在理解这一概念时应注意哪些方面？ 2. 什么是化学势？化学势的物理意义是什么？ 3. 化学势与偏摩尔量之间有什么关系？
4. 拉乌尔定律的适用条件是什么？亨利定律的适用条件是什么？ 5. 理想液态混合物的定义是什么？ 理想液态混合物的混合性质有哪些？ 6. 稀溶液的依数性有哪些？ 二、基本概念题 1填空题
（1）在恒温恒压下，一切相变化必然是朝着化学势 的方向自动的进行。 （2）物质标准态的规定如下，固体：固体纯物质在 的状态；液态：纯液体在 状态 ；气态： 在任一温度T，标准压力下的状态。在这些状态下物质所具有的化学势为各自的标准化学势。
（3）在室温下，一定量的苯和甲苯混合，这一过程所对应的焓变大约为 。 （4）含有某非挥发性溶质的水的稀溶液，在271K时凝固，水的Kf为1.86K ? kg ? mol-1、Kb为0.52 K ? kg ? mol-1，该溶液的正常沸点为 ，298.15K时的渗透压为 。
（5）A、B两液体形成理想液态混合物，已知在温度T时纯A和B的饱和蒸汽压分别为40kPa和120kPa,若该混合物在温度T及压力100kPa时开始沸腾，则此时的液相和气相组成为xB= ,yB= 。
（6）在300K时，液体A与B部分互溶形成α和β两个平衡相，在α相中A的物质的量分数0.85，纯A的饱和蒸汽压是22kPa，在β相中B的物质的量分数为0.89，将两层液相视为稀溶液，则A的亨利常数为 。 （7）已知H2O（l）在正常沸点时的气化热为40.67 kJ ? mol-1，某不挥发性物质
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B溶于H2O（l）后，其沸点升高1.0K，则该物质B在溶液中的质量摩尔浓度为
（8） 在298.15K时，5molA和5molB形成理想液态混合物，则ΔmixS= , ΔmixG= 。
（9）理想液态混合物是指在一定温度下，液态混合物中的任意组分在全部的组成范围内都遵守 定律的混合物，可以认为此溶液中各种分子的
是相同的。
（10）2 molA物质和3molB物质在恒温恒压下混合形成液体混合物，该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5 m3 ? mol-1，2.15×10-5 m3 ? mol-1，则混合物的总体积为 。
答案：（1）减小 （2）p?；p?；具有理想气体性质 （3）0；（4）373.75K；2.865?103kPa（5）0.75；0.90 （6）170kPa (7)1.92 mol ? kg -1（8）57.63J/K；-17.18kJ（9）拉乌尔；地位 (10) 10.03?10-5 m3 2.选择题
（1） 在一定外压下，易挥发溶剂A中加入不挥发性溶质B，形成稀溶液。在此稀溶液浓度范围内A与B可形成固溶体。此稀溶液的凝固点随着bB的增加而（ ），它的沸点随着bB的增加而（ ）。 （A）升高； （B）降低； （C）不发生变化； （D）无法判断
（2）在某一温度T下，由纯液态的A与B形成理想液态混合物。已知pA*
（3）在101.325kPa的大气压力下，将蔗糖在水中的稀溶液缓慢的降温，首先析出的为纯冰。相对于纯水而言，加入蔗糖将会出现：蒸汽压（ ）；沸点（ ）；凝固点( )。
（A）升高 ； （B）降低； （C）不变 ； （D）无一定变化规律。
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（4） 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是（ ）。 （A） 偏摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关； （B）系统的强度性质无偏摩尔量； （C）纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量； （D）偏摩尔量的数值只能为整数或零。
（5）在298.15K时，A和B两种气体在某溶剂中的亨利系数分别为kA和kB，并有kA>kB，当A和B具有相同的分压力时，二者的浓度关系为：（ ） （A）cA=cB； （B）cA>cB； （C）cA （B）其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 （C）其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关 （D）其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关 （7）影响沸点升高常数和凝固点降低系数值得主要因素是（ ） （A）溶剂本性 （B）温度和压力 （C）溶质本性 （D）温度和溶剂本性 （8）在等质量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分别溶入100g非挥发性溶质B，已知它们的沸点升高系数依次是：0.52，2.6，3.85，5.02，溶液沸点升高最多的是：（ ） （A）氯仿 （B）苯 （C）水 （D）四氯化碳 （9）沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比纯溶剂的化学势（ ） （A）升高 （B）降低 （C）相等 （D）不确定 （10）液体B比液体A易于挥发，在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液，下列几种说法正确的是：（ ） （A）该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸汽压 （B）该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点 （C）该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体A的凝固点 （D）该溶液的渗透压为负值 答案：(1)-(5)C;A;B\\B;D;C (6)-(10)D;D;D;B;B 12