=__________。
7) 理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的终
态压力，则终态的温度T可逆 T不可逆；理想气体进行绝热自由膨胀，其
?U 0。
8) W??nRTlnV1 /V 2 _应用条件是 _________ ___________。
9) 苯的正常沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸汽压是 。 10) 若体系的α、β两相中均有B组分，则体系的α、β两相平衡条件是 ；
恒温恒压下反应 aA + bB = cC + dD 的平衡条件是 。 答案：（1）T，V；Q，W；V；T （2）恒容；无非体积功；封闭系统
kJ?mol?1 （5）=；=；> （6）-2.424 kJ；0；0（7）<；= （3）低于 （4）131??（8）理想气体恒温可逆过程 （9）101.325kPa (10) ?B；??B?B?0 ??BB2. 选择题
1) 当反应 2NH3 = N2 + 3H2 的反应进度△ξ= 1mol时，它表示系统中（ ） （a）有1mol 2NH3变成1mol N2和1mol 3H2 （b）有1mol NH3已参加了反应 （c）有1mol N2和3mol H2已参加了反应 （d）反应已进行完全而系统中只有生成物存在
2) 双原子理想气体的热容商γ= Cp/Cv为（ ）
（a）1.40 （b）1.67 （c）2.00 （d）2.50 3) 一定量的理想气体由同一始态出发，分别经恒温可逆和绝热可逆膨胀到相同
的终态压力时，终态体积谁大( )
（a）V恒温> V绝热 (b) V恒温< V绝热 （c）V恒温= V绝热 （d）无法判定 4) 常压下一化学反应 △rCp = 0 , 则有 ( )
（a）△rHm随温度升高而降低 (b) △rHm随温度升高而增大 （c）△rHm不随温度变化 （d）△rHm变化无规则 5) 实际气体节流膨胀后（ ）
（a）Q<0，ΔH=0，Δp<0 (b) Q=0，ΔH=0，ΔT<0； （c） (C) Q=0，ΔH<0，Δp<0； （d）Q=0，ΔH=0，Δp<0； 6) 下列说法正确的是（ ）
5
（a）凡是熵增加过程，必定是自发过程 (b) 自发过程均使系统的熵值增加 （c）自发过程均使环境的熵值增加 （d）从系统的熵增加，不能判断过程的自发性
7) 方程式dlnp??H2适用于下列那些过程（ ）
dTRT平衡（a）I2(s)????I2(g) (b)
平衡C(石墨)????C(金刚石)
平衡（c）Hg2Cl2(s)????2HgCl(g) （d）N2(g,T1,p1)?N2(g,T2,p2)
8) 1mol液体苯在298 K时置于弹式量热计中完全燃烧，生成水和二氧化碳气
体，同时放热3264 kJ?mol - 1，则其等压燃烧焓为 ( ) kJ?mol-1
（a）3268 (b) –3265 （c） 3264 （d）–3268
9) 单组分、单相封闭体系中，焓值在恒压只做膨胀功的条件下，随温度的升高
将如何变化？( )
（a）△H>0 (b) △H<0 （c）△H=0 （d）不一定
10) pV? = 常数(? = Cp,m/CV,m)适用的条件是：（ ）
（a） 绝热过程 ； (b)理想气体绝热过程 ； （c）绝热可逆过程 （d）理想气体绝热可逆过程 ； 答案：（1）－（5）a;a;a;c;d (6)-(10)d;a;d;a;d
三、计算题（参看书后习题） 四、复习总结思考题
1、本章解决的主要问题是什么？ 2、依据的原理？
3、本章主要研究的过程由哪三类？解决问题思路？ 4、总结本章涉及基本概念及公式？
5、总结三类过程Q, W, ?U, ?H 计算公式及适用条件？ 6、焦耳-汤姆逊系数定义、表达式的意义？ 7、总结本章做题基本思路和步骤。 五、研究性学习作业题目
6
1.请查阅文献，阐述量热学发展概况。谈谈微量量热学在生物化学中的应用。
第三章 热力学第二定律
一、预习思考题
1、什么是自发过程？自发过程有什么共同特征？
2、什么是热力学第二定律？什么是熵？什么是热力学第二定律数学表达式？ 3、熵变计算的基本公式？
4、A与G是如何定义的？如何判断恒温恒压、非体积功等于零的过程的方向？如何判断恒温恒容、非体积功等于零的过程的方向？
5、热力学函数间有哪些基本的微分关系？这些微分关系式有哪些实际应用意义？
6、如何应用热力学原理导出纯物质两相平衡时，温度与平衡压力间关系？说明液体蒸汽压与温度关系求算公式及影响因素。 二、基本概念题 1. 填空题
1) 1mol水在373K和相应的蒸气压101325Pa下发生相变，成为水蒸气，则该
过程ΔH 0，ΔS 0，ΔG 0。
2) 热力学第二定律的经典表述之一为 ；其数学表达式为 。 3) 熵增加原理表述为 ； 4) 在孤立体系中进行的可逆过程△S ；进行的不可逆过程△S 。 5) 纯物质完美晶体 时熵值为零；
6) ?S?RlnV2 /V1应用条件是_________ __________。
7) 由克拉贝龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是
（1） ；（2） ；（3） 。 8) 公式dG = - SdT + Vdp的应用条件是 。 9) 由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知：
??U? ??V?
????????V???T?Sp7
10) 某实际气体经绝热可逆过程后，系统的?△S _____零；经绝热不可逆过程后，
△S _____零，经不可逆循环过程，回到始态，?△S _____零。（填>，=，<） 11) ?G??H?T?S 应用条件是___________ ___________。
答案：（1）>；>；= （2）不可能从单一热源吸热使之全部对外作功而不产生其他变化；dS??不可逆过程??Q???T???可逆过程?? （3）在绝热过程中熵不可能减小 或隔离系
统的熵不可能减小 （4）=；> （5）0K （6）1mol理想气体恒温过程 （7）气体按理想气体处理；Vm(g)-Vm(l)≈Vm(g)；在T1~T2温度范围内?vapHm可视为常数 （8）定量定组成的均相系统，即单纯PVT变化，以及可逆条件下的相变化、化学变化 （9）-p；?(2. 选择题
1) 纯液体在其正常沸点时完全汽化，则不发生变化的是（ ）。
（a）温度、压力、吉布斯函数； (b) 温度、压力、内能； （c）熵、压力、吉布斯函数； （d）温度、压力、焓 1mol理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则体系、环境和 2) 孤立体系的熵变分别为 ( )
（a）19.14 J·K, –19.14 J·K, 0 (b) –19.14 J·K, 19.14 J·K, 0 （c）19.14 J·K, 0, 0.1914 J·K （d）0, 0, 0
3) 下列各量中哪个是偏摩尔量：（ ）
-1
-1
-1
-1
-1
-1
?S)T （10）=；>；= （11）封闭系统恒温过程 ?p??S???A???H????B??A????????;B;C;D????????n?n?n?n?B?T,V,nC?B?B?S,P,nC?B?B?T,P,nC?B?B?T,P,nC?B
4) ?Qp = dH的适用条件是：封闭系统（ ）。
（a）可逆过程； (b)理想气体； （c）恒压的化学变化； （d）恒压只做体积功
5) 克劳修斯—克拉佩龙方程可用于纯物质（ ）
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