由于（2）为慢反应，故（1）可视为平衡反应 [N2O2]=K[NO]2 因此总反应的速率方程为：v=k2 K[NO]2 [H2]=k[NO]2 [H2] 4.10
k/mol1·dm3·s1 －8.2×104 －－lnk -7.11 -6.21 -5.50 -4.79 T/K 273 283 293 303 1/T 0.00366 0.00353 0.00341 0.00330 2.0×103 －4.1×103 －8.3×103 －由lnk～1/T图
由图形读得：
斜率B=－6344.1 截距A=16.16 由公式可得：lnk??EaR1?A T （1）Ea??R?B??8.314?6344.1?5.27?104J?mol?1
25
（2）T=300K时，lnk??－
EaR11?A??6344.1??16.16??4.99 T300－
k=6.83×10-3(mol1·dm3·s1)
－－－－－
4.11（1）[H2PO2]恒定为0.50 mol·dm3，[OH]由1.0mol·dm3增为4.0 mol·dm3，
－－
反应速度增加16倍，故反应对OH为2级反应；同理可知反应对H2PO2为1
－－
级反应。反应反应为三级反应。反应速率方程为v=k[H2PO2]·[OH]2
（2）k=
v-2[H2PO-2][OH]?3.2?10?50.10?1.02dm·min ?3.2?10?4mol·
-26-1
4.12 （1）均变小
（2）不同 （3）不变 （4）几乎不变
EaEa?Ea(188.3?138.1)?1000?212v2RTke3 8.314?800RT4.13 （加入催化剂）＝2??e?e?1.90×10
Eav1k（未加入催化剂）1?1eRT4.14 由公式lnlnx?lnc1??kt1，设未发生衰变的试样占试样的质量成分百分数为x c01180 得x=0.0668 所以未发生衰变的试样为0.0668×0.200=0.0134（g） ?246.14.15 （1）错误 （2）错误 （3）错误 （4）错误 （5）错误
4.16 （1）平衡浓度不随时间改变而变化；随反应物起始浓度变化和温度的变化而变化。 （2）无关
（3）有关（稀溶液中溶剂的浓度为1） （4）是
（5）经验平衡常数有单位，而标准平衡常数无单位；二者数值相等 （6）R＝0.08206atm·dm-3·mol-1·K-1 （7）R＝8.314J·mol-1·K-1
（8）平衡常数改变，平衡位置移动；但平衡位置移动，平衡常数不一定改变。 （9）否（如改变温度、压力等反应的条件使得?G?0即可）
（10）不一定（如果反应条件是在298.15K与标准压力下进行才可以判断处于平衡态）
cZn2?c?p? （2）K?cH?2(?)c?pH2cAg(NH3)2?4.17 （1）K?c?c? cNH(?3)2c?cCl? 26
pCO2cHgI2??4cSO（3）K?ppCH4p??42??(pO2p? （4）K?)2(cIc?? （5）K?)2ccH2Sc???(cH??c??(ccH2O2c?)2
)4?K2?rHmT4.18 (1)由公式：ln?(1?1)
K1RT1T2Ag2O分解方程式为 Ag2O2Ag＋O2
PO2P?12标准状况下上述反应平衡常数为K＝
?(1?则有?RTlnK1??rHm＝1
T1?) 又?rGm??RTlnK? T2故T2?1?T1??rGm??rHm?298.15?465.72(K) 11.21?31.1?（2）?G??rGm?RTlnQ?11.2?103?8.314?298.15?ln15?9.21?103J＞0 1故Ag2O在常温常压的空气中不能分解。 4.19 （1）设其解离度为x
COCl2(g) ===CO(g)＋Cl2(g) △n
1 1 1 1
平衡时： 1-x x x x p(COCl2)?p(CO)?p(Cl2)?1?x1?xp??2.026?105Pa 1?x1?xxx?p??2.026?105Pa 1?x1?xx2.026?1052?)[p(CO)/p?][p(Cl2)/p?]1?x1.013?105?K???8.0?10?9 解得 x=6.32×10-3% ?5p(COCl2)/p1?x2.026?10?1?x1.013?105(???RTlnK???8.314?373?ln(8.0?10?9)?57.8?103J?mol?1 （2）?rGm??rSm???rHm??rGm(104.6?57.8)?103???125.5J?mol?1?K?1
T373 27
???rHm?rSm[(?435)?(?200.8)?(?110)]?103(298?238?198)?????23.45 4.20 lnK?RTR8.314?3738.314?所以373K时标准平衡常数为K°=6.53×10
－11
4.21 p(CO2)?K??p??1.16?1.013?105?1.175?105Pa 在1037K达到平衡时，CO2的物质的量为
pV1.175?105?10?10?3n???0.136mol
RT8.314?1.37分解分数为 4.22
0.136?100%?68% 0.24.23 （1）由公式可得混合气体的平均分子量为M?设解离度为x PCl5(g) ===PCl3(g)＋Cl2(g) 平衡： 1-x x x 平均分子量为M??RT2.695?8.314?523??115.68g?mol?1 P101.31?x?208.47?x?(71?137.47) 又M=115.68 得x=0.80 1?x?0.82?)??(??1?0.8???2.50?103J?mol?1 （2）?rGm??RTlnK??8.314?523?ln?0.2????1?0.8?4.24
4.25 对反应Hb(aq)＋O2(g) ===HbO2(aq) K1??反应Hb(aq)＋O2(aq) ===HbO2(aq) K2????可得K2?K1?c(HbO2)p(O2) ?c(Hb)p?c(HbO2)c(O2)? c(Hb)c?c(O2)c??p?101.3?85.5?2.3?10?4??0.0983 p(O2)20.2?G??RTlnK2??8.314?292?ln0.0983?5.63?103J?mol?1
4.26 设分解率为x，分解的反应方程式为：
N2O42NO2 △n
1－x 2x x 温度相同则平衡常数相同
28